Undley等人报道,蔗糖C - 6和C -6^甲基化对甜味分子的甜度影响很小甚 至没有影响,而C-4甲基化蔗糖甜度明显减少,所以蔗糖分子C-4上的羟基 对甜味非常重要。而且,对甲基-a-吡喃葡萄糖苷和《,《-海藻糖的甲基化进 行研究,结果发现甲基-吡喃葡萄糖苷的单个基团甲基化并不会明显地改变母体 化合物的甜味,但分子上引人两个甲基后甜味消失甚至出现苦味,可能是由于甜 味分子亲脂性提高所造成的。相同的情况在海藻糖衍生物中也有发现,在每个六 吡喃糖苷环上引入单个甲基,甜味几乎不发生变化,而每个糖苷环上发生两个甲 基化后,甜味转变为苦味。
FSte合成模型的常数估计值如表4-15所示。各条件下,模型[式(4-1) 至式(4_6)]计算结果与实验结果的比较如图4-24所示。各条件下甜菊苻和图4 - 23蔗糖水解试验结果和模沏计算结果 (I) o =20mmol/L (2)=40inmol/L (3) ^ =20mmoI/L, cclu。=40mmol/L (4) =20mmol/L, cFnj 0 =40mmoI/I.注:O、4、尽分别为葳糖、果糖、葡萄糖的实验结果;实线是根据蔗糖水解反应榣型[式 (4-7> -式(4-9)]计算的结果3
R.COX + NH2R2— R,CONHR2 + XH (2-1)R,、R2分别指末端氨基和羧基带保护的氨基酸的非酸和非胺部分。根据X 的不同,反应可分为三类:当X为一OH时,为水解反应的逆反应即缩合反应; X为一 NH2时,为酰胺的氨基分解反应(转酰氨基反应);X为一OMe或一 OEt 时,为酯的氨基分解反应(也可称酯化反应)。其中缩合反应最重要也最适于阿 斯巴甜前体的合成,将作详细介绍。
(1 )采用 土 chrysogenum 的 B2 培动子(2)采用 P. chrysogenum 的 pcbC 启动子 (3) /l.rjwamori 的 gdhA 肩动子(4) /!? n/rfuimM 的 gpdA 启动子
如上所述,在纽甜和阿斯巴甜的主要代谢产物和分解产物中,只有甲醉是两 者共有的。对于纽甜来说,以纽甜增甜的食品或饮料中可转化产生的甲醉的萤要 比阿斯巴甜更低(约为阿斯巴甜的丨/40)。若以纽甜水合物在代谢或分解过程中 最多可能产生的8. 08%计算,那么加入17mg/L纽甜的饮料中甲醇的含量相当于 1.37mg/L0这个最是微乎其微的,因为它约为1L橙汁中的甲醇平均含量的 1/46,为1L番茄汁中的甲醇平均含萤的1/220,参见图2-32。
也有微弱的甜味,而具有较大基团的6 - 0 -苯甲酰酯和6 -磷酸酯蔗糖衍生物 则没有甜味。此外,4f-羟基的移去并不损害甜味,而增加C-4’取代基的尺寸 和疏水性如从H (脱氧,150倍,以蔗糖为比较基准,下同)到0-CH, (300 倍〉,再从F、Cl、Br到I也导致甜味的显著增加。因此,C-6位及C-4涖上 的羟基不可能成为三氣庶糖的AH、B部位,而只可能是三氣蔗糖葡糖基上剩余 的平伏C-2位羟基和C-3羟基以及果糖基上的C -3’羟基有这种可能。
1.生甜团的分子识别早先在考虑Kier-Shallenbei?模型的尺寸范围和蔗糖的分子结构后,人们认 为蔗糖分子内有两种可能的三角形生甜团系统:即厂-OH (AH)、2-0 (B)、 4-H (X)和 3,-OH (AH)、2-0 (B)、4-H (X),它们均是以顺时针方向排列的。怛这种安排 只能证明丨? - OH/2 - 0和3# - 0H/2 - 0在充当蔗 糖生甜闭中AH、B基本单元上的正确性,却不能 说明为什么蔗糖C-l'、C-4'、C-6,位上的羟基 被氣原子取代后均能使甜度显著增加。
医药工业通常使用蔗糖和高果糖浆,作为一种配料,它们能够改善药品的适 口性,提供甜味、稠度及凉爽的口感,使产品对微生物性质稳定。其他可供选择 使用的甜味剂(如山梨糖醇之类)甜度不大,过量摄入还会引起肠齊问题。嗦 吗甜甜度大,可提高糖醉的甜度,其持续的甜味还可掩盖药品不良的苦后味。它 还能增强通常用来掩盖医药品中不良味的薄荷、肉桂和冬靑之类组分的作用,加 上嗦吗甜水溶性好,在溶剂中的稳定性也很好,所有这些都决定了它特别适用于 制药工业。
的呈味机理,以及寻找和开发新型强力甜味剂,都具有特殊重要的意义。
阿拉善盟阿斯巴甜
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