要增加蔗糖的甜度就必须提高分子的亲油性,特别是在轴向4-C及r-c 位上,而2-C和3'-C滞保持羟基游离的状态,因为它们是甜味三角形理论中 的AH和B单元。如按单基团取代比较,蔗糖分子中各羟基的相对活性可大体排 列为:6,>6>4>r>2>3, 3\ 4'但这仅是个原则,羟基被活化而形成活化 级络合过程中还会受到空间阻碍作用,有些羟基在与较大基团作用时会因空间排 列阻碍而受抑制,从而失去应有的活性。例如,4位仲羟基虽比1,伯羟基活泼, 但在酯化反应中各羟基反应的活泼次序是.6-OH,6,-OH>r-OH>2-OHt 且在与像三苯基氣甲烷这样大的取代基团反应时,却是r位的伯羟基优先活化。 通过对氣代产物分离和鉴定,可知蔗糖分子立体选择性反应的反应活性顺序是: 6, - OH >6 - OH >4 - OH > 1, - OH >4, - OH。1, - OH 的氣化速度之所以缓慢, 是因为它是受阻的新戊基型的初级羟基,且毗连于a-异头物基团上。
阿斯巴甜的合成原料有2种:L-天冬氨酸(L-Asp)和L-苯内‘氨酸 (L-Phe)。这2种氨基?酸分子中的功能闭较多,若不对部分基团进行保护,在 缩合反应时会出现自身酰化和交叉酰化,生成6种二肽混合物,它们分别是: a - Asp - Asp、(3 - Asp - Asp、PheOMe - PheOMe、a - Asp - PheOMe、jS 一 Asp - PheOMe和PheOMe - Asp。为减少副反应,在2种氨基酸缩合之前需对某些功能 基团进行保护,缩合后再将之脱除。
0=C 0 ^^ 0=C OH
表S -16 奇异果柰糖基化位点连接寡糖结构及分布
1.非均勻反应体系与传统体系的比较
由于1-氣-3, 3-二甲基丁烷很容易用乙烯与叔丁基氣制得,故一般采用 该方法制备DMBA。其反应原理如图2-47所示。?12-47 乙烯与叔丁基氣制备3,3-二甲基丁醛(DMBA)的反应M程
⑤不是口腔微生物的合适作用底物,不会引起牙齿踽变。
第二节莫奈林
阿力甜的稳定性足以应用在硬糖、软糖、葙髙温杀菌处理的食品、需高温处 理的中性食品(如焙烤食品)中。图2-60的结果表明,在模拟焙烤条件下阿 力甜稳定性远比阿斯巴甜好。表2-36所示为高温条件下两种甜味剂半袞期的精 确数据。由此得知,阿力甜经得住焙烤过程中的热处理和pH条件,未发生明显 的分解作用。
L -天冬氨酸若以嘴睡烷酮的形式与D -丙氨酰胺进行缩合,则在DMF ( 二 甲基甲酰胺)和I.-天冬氨酸的混合物中缓慢加入六氟丙酮,使悬浮在DMF中 的L-天冬氨酸完全溶解。六氟丙酮和水生成的水合物在真空条件下去除,得到 的油状物质溶解在THF (四氢呋喃)中,并缓慢加入D-丙氨酰胺在室温下反 应12h。在反应过程中,六氟丙酮在真空条件下会不断从反应液中流失,部分与 水结合的六氟丙酮水合物可以通过浓硫酸脱水后再除去。以这种方式得到的阿力