曲阜市木糖醇
椭岡形标id的部分是链间的二嫌键(C137 - C137)]
(五)Maumee合成法
还有些试验报道发现了糖精的代谢产物2-氨磺酰苯甲酸及2-邻苯磺基苯 甲酸,但这些试验所用的放射元素标志水平较低,代谢物仅依靠单一的薄层色谱 (TLC)检测,作者对是否排除了色谱过程中可能形成的后生物并非很有把握。
比较二种试验操作,后一种操作虽然可省去制冷设备,但其得率较低,也较 难提纯。更重要的是,由于糖苷键在酸性溶液中易断裂,温度越高,断裂越易发 生。综合考虑,采用第一种方法为好,既安全又高效。
后来,Heijden等人通过应用Sterimo丨计算机程序计算出旁链原子距A、H和 B的距离,对上述数据作了优化。同时,还对甜味分子旁链长度的最大值、最佳 值和最小值作了估算。对于两种给定的构象Fn Dn和F, (图2 -82和 图2-83),表2-69所示为其疏水键合位X距AH-B处的最佳距离。S是X到 A、H和B处的最短距离
对4# -脱氧-卤代-三氣蔗糖模型进行分析,以3, - 0H/2 - 0作为 AHs/Bs,结果发现有六个取代部位,见图3-55。如三氣蔗糖一样,6 - 0H和 6' - C1形成的微弱分子内氢键有助于f -取代基和X丨之间形成色散键。而且, 甜度不仅与疏水性有关,还与取代基原子半径有关,半径越大,甜度越强, 如 H ( 0. lOOnm )、F ( 0. 135nm )、Cl (0. 180nm )、Br (0. 195nm )和 I (0.215nm)。因此,-取代基和X:结合的面积将影响甜味分子对受体蛋白的 吸引力,因此对甜度具有重要影响。亊实上,4'-取代基和X!结合将伴随着构 象变化,这是呋喃糖tT?环的假旋转和围绕分子间糖苷键C-l - 0-C-2'的轻微 转动造成的,而且6f-Cl将占据着受体结合部位的表面位置。
简单的疏水D-氨基酸和合成二肽(如阿斯巴甜)就可以激活甜味受体。 所有这些分子,如谷氨酸,都有一个相同的氨基酸结构成分——这一结构成分由 羧基及其相邻的氨基组成u Morini等猜测,受体T1R2-T1R3的活性位点应保留 了所有这些必要特征,否则就不能与这一结构成分结合了。换句话说,在由 mGluRl推测T1R2-T1R3的结构时,位于mGluRl空穴壁上的那些结合由竣基 及其相邻的氨基组成的结构成分的极性残基应当高度保留。事实也证明, mGluRl中那些直接和由竣基及其相邻的氨基组成的结构成分发生相互作用的残 基确实完好地保留了下来。相反,研究人员估计,空穴其他部分的残基,即 mGluRl中那些结合谷氨酸侧链的残基,可能在T1R2-T1R3中由极性转为非极 性。Morini等通过对四个模型的研究,发现结合谷氨酸的由羧基及其相邻的氨基 组成的结构成分的残基在所有原体中都完好保留,而mGluRl中联结谷氨酸盐侧 链的残基则变成极性更弱或不带电的残基。
注广蔗糖甜度为1。
这些蔗糖衍生物的化学制备涉及许多步骤,通常为丨5 ~20多个反应,这不 可避免导?致产物得率比较低,因此以上提到的蔗糖衍生物的制备多数只存在理论 上的可能。但是通过进一步研究蔗糖衍生物的味觉品质,可以得出甜味分子结构 与甜度之间的关系。通过大鱼研究表明,蔗糖C-4、C-l\ C-4\ C-6'上任 何位置被卤素取代,所得蔗糖卤代衍生物甜度都比蔗糖强,而C-6上的取代则 可能导致甜味降低甚至产生苦味。