对天然和变异莫奈林的构型研究表明,莫奈林的三维结构和两条硫醉蛋白酶 抑制剂——Cystatin和Stefin B非常相似,这说明莫奈林除了甜味外还可能有其 他一些生物学功能。
在大多数均匀的非水溶性有机溶剂中,可以用固体酶或经活化的聚乙烯乙二 醉修饰的酶进行肽的酶法合成^
图6 - 18 ZOt时甜蜜岽水溶液的相对密度与浓度的关系曲线
2.淀粉虽的影响
注:维持时间
阁2 - 22 在40T水/有机溶剂二相体系合成Z - Asp - PheOMe的时间-得率图 注:ffl中上方为Z - Asp - PheOMe在有机相的得牟;下方为在水相的得率。反应物为80_l/l. PhcOMc ? HCIX 80mmol/LZ-A?p、酶浓度0.053mmol/Lu參、▲、,、▲表示实聆蛄果;曲线为埂论結果。
如表2-58所示,用D, L-氨基丙二酸(Araa)取代L-天冬氨酸是改变 /V -端氨基酸而又能保留甜味的第一个例子。Ama分子中氨基与竣基的关系与 通常氣基酸的一样,符合Shallenberger和Acree的AH 一 B理论。用D,L - Ama 取代天冬氨酰苯丙氨酸甲酯分子中的L-天冬氨酸制得的二肽衍生物[126],其 甜度是蔗糖的300 ~400倍,也有人报道是“200倍”或“相甜”。Ariyoshi指出 甜味非对映体可能是D-Ama-L-Phe-OMe,而不是L,L-非对映体。由于手 性中心取代基次序优先性的变ift, D-Ama的绝对构型与L-Asp是一致的。后 来,应用类似的方法制备出D,L-Ama-D-丙氨基酯。D,L-Ama-异丙基
QH,,NC0 + H3S04 °~6° ?QH,,NHS0,H + C02 t 反应后可用NaOH碱化,结晶和觅结晶后得产品。此法合成路线短,条件温 和,但原料异氮酸环己酯不易得。美国杜邦公司曾对此做过研究。