4,r, 4\ 6,-四氣半乳糖基蔗糖衍生物的甜度是蔗糖的2200倍。在嘧 啶中用叔丁基-二苯基-甲硅烷基氯处理,4, 6^-三-氯-化合物在 C-6被阻碍,然后用二乙基偶氮羧酸酯和三苯膦处理后形成3\ 4'-环氧化 物。90T下在二甲基甲酰胺中,用氣化锂处理5h使环氧化物断裂开环,得到 产量为60%的4#-氣代蔗糖衍生物。经过脱脂作用后,得到4,丨^,6'-四 氣半乳糖基蔗糖。
二、甜蜜素的生产技术
反应条件同图4-9。
在第二种机理中,糖分子首先与细胞黏膜的非专一性部位发生可逆性结合, 引起代表持久性的刺激物浓度的集中。当糖分子从非专一性部位脱落后可到达由 之刺激而打开的离子载体那儿去,这过程导致刺激物分子的释放,且关闭的离子 通道可被另一糖分子重新打开。因此,反应强度可解释为结合位的快速占有与让 出,以及与之同时发生的离子通道的快速打开与闭合。
将这种浆果命名为“奇异果”(Miracle fruit)是非常恰当的。虽然它自身并 没有什么特別的味觉,但可将任何食品或饮料中的酸味转变成明显的甜味。而 且,这种甜味还可持续很长时间,对于某些敏感者甚至可持续数小时。它还可改 变产品整体的风味特性,例如将醋风味转变成葡萄酒风味,将酸柠橡汁风味转变 成带来甜味的柠檬汁风味。从奇异果中提取出的具有改良味觉功能的活性物质, 即奇异果素(Miraculin),从化学结构上看是一种糖蛋白。
甜,产率为80%。
前三节讨论的糖精、甜蜜素和安赛蜜,均已实现商业化生产。除此之外,人 们研究过的人工甜味剂种类繁多,其中不乏有应用前景和开发价值的新品种。除 了第二章第四节和第三章第二节讨论的众多品种之外,本节简单介绍其余5类有 前途的合成产品。
(四)双酶-化学联合法(单基团保护法}
图3-38蔗糖的结构、构象及分子内氢键
蔗糖那种独特而又特別令人满意的甜味,似乎不能用葡萄糖和果糖基之间简 单组合来说明,这两个糖基可能在固定倾斜角度方向上形成分子内氢键。当用氣取 代羟基时,发现它的甜度增加了数百倍,这明显是由于几种不同类型氢键复杂的相 互作用的结果。吡喃葡萄糖基的c-2羟基起AH作用,而B则是呋喃果糖基 c-r的氣取代基团。甜度大幅度增加的原因,在于以椅式构象为主的吡喃葡糖 残基C-4轴向取代基充当了亲油性基闭[图1-15 (1)],另一方式是把C-4 位置上的连接基团对换在呋喃果糖残基的C-f位置上C [图1-15 (2> ],这 就解释了 1',6’ - 二氣和4, lf,6,-三氣衍生物甜度增加的原因。4,6'-三氣-4,1',6'-三脱氧半乳蔗糖(即三氣蔗糖,SUCral08e)的情况也是这 样,因其两个生甜闭的相互增效作用,明显强化了该化合物的甜度增大效果。它 是此系列化合物中最甜的一种。在这两种情况中,分子模型表明AH、B、X系 统十分接近于Kier三角形的相互间距。