平远县甜菊糖苷
要获得功能团的最佳定位往往很闲难的。刚性同型物[163]和[164]均 与L-苯异丙胺衍生物[3]有关,但它们的形状差别很大。茚基同型物[163] 是在芳香环的正位上连接甲基的,这样“上面”和“下面”基团处在同一平面 上,其甜度只有非限制对应物的1/5。在环丙基同型物[164]中,前面的甲基 连接于苄基碳原子上,天冬氨酰基和苯基处于反式状态,导致了甜味的完全丧失 (图 2-80)。
阿斯巴甜的酶法合成流程
X疏水基团的引入同时也成功地解决了与甜味相伴的手性反常问题。因为 AH、B甜味理论不能解释这样一个事实:大部分D-氨基酸是甜的,但它的 L-对映体却不甜;而糖的D、L-对映体则都是甜的。AH、B. X甜味三角理论 认为,甜味蛋白受体的三个结合基团(一NH/、一0H、一R)是呈顺时针方向 排列的,因此甜味分子中的AH、B、X (如果有的话)生甜团只有呈顺时针方 向排列时才能和同样以顺时针方向排列的甜受体发生键联,从而产生甜味刺激, 如图1 -12所示。
0-2之间的分子内氢键。种种迹象表明,它在水溶液中存在着丨个或多个这类 氢键,这对三氣蔗糖在酸性水溶液中特別稳定的性质起者很大的作用。
20世纪80年代中期,国际上曾组织16位知名专家组成的专门小组,对三 氣庶糖的安全性问题进行权威的评判。这16位专家分别来0毒理学、肿瘤基因 学、临床毒理学、基因毒理学、代谢学、生物化学、遗传毒理学、生理学、营养 学、血液学、儿科学、毒理评价学、神经毒理学和免疫学等各个领域。他们对所 提供的毒理试验数据进行专门的讨论和审议,最后确认“三氣蔗糖对于广泛的 用途来说是安全的”。美国FDA于1998年3月21 R批准三氣蔗糖的食品添加剂 地位,1994年世界食品添加剂联合专家委员会(JECFA)批准的三氣蔗糖ADI 值为 15mg/kg。
以核糖体蛋白质L41基因为标记,将用32P标记的含C. makosa的RIM - C基 因的Xbal -Sau3AI片段与Candida utUis ATCC9950的基因组DNA进行DNA杂交 分析,结果表明存在一个与KIM - C基因同源的基因。对Candida ut'dis ATCC9950的DNA用Sau3AI进行部分切割后的片段(5~10kb)转人经BamHI 酶切的质粒PBR322构建基因组DNA文库,用RIM - C基W探针对约30 000个 克隆子进行筛选,筛选得到5个正(positive)克隆子,对其中3个质粒构建了 限制性酶切谱图(图5-11)。该同源基W在质粒DNA上的大致位置通过对质粒 的限制性酶切片段进行DNA杂交分析得到。将能与探针杂交的4kb EcoRI片段 双向亚克隆至质粒pBluescript II SK进行DNA序列分析,现已测定广含L41基因 的2086hP的BamHI - SacI片段的DNA序列(图5 - 12),其排序策略如图5-11 所示。
图4-38 PhyUodulcin (1)及具非甜味同沏物Hydrangcnol (2)的化学结构图
基间二硫键是Neoculin异型二聚体相互连接的歌要条件。这样的结构特征使 Neoculin的结构有更大的可变性,并有助于Neoculin在实现构象剧烈变化的同时 保持其二聚体结构。综合观察结果——Neoculin溶解于纯水(pH 7.0)也能产生 轻微的甜味,研究人员推测,Neoculin的结构是处于开和合的动力平衡状态中 的,中性环境和酸性环境均会破坏Neoculin的这种平衡状态,使结构分别转向闭 合和打开的状态。但只有当分子处于打开状态,才可产生强烈的甜味作用。研究 人员还构建了 Neoculin与甜味受体——T1R2-T1R3的对接模型,并根据研究结 果猜测酸的介入会打破Neoculin的平衡状态而转向开的状态,从而发生配体-受 体相互作用。
乳糖、RU浓度及反应时间对产物的影响见表4-21。随着底物浓度的增加, RGal-1、RGal-2、RGal -3的数量略有增加。RGal - 1主要在反应起始阶段 (1.5h)形成,然后迅速下降,下降同时形成RGal-2,反应结束时有少最 RGal-3形成。
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