岳麓区甜蜜素
概括说来,人们应用各种先进的现代分析技术大多没有发现糖精柝参与代谢
四、白云参苷
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Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
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图5-13 缺失启动子的标记基因 (1)从起始密码子上游丨.丨kb处的BamHI开始去除CYH抗性基因启动子K域 围中数字为去除了启动子片段的y上游长度 (2)粮合至转化体的栽体拷贝数
的混使用。安赛蜜与阿斯巴甜、甜蜜素共,
表4 -16列出甜菊苷的最大转化率的模型计算结果及试验结果,还列出 了达到最大转化率的反运时间。随着蔗糖起始浓度的增大,最大转化率的计 算值也增大;起始酶浓度增大时,到达最大值的时间缩短;这些变化趋势与 实验结果一致。但由于采样间隔、反应时间的实验结果有±6h的误差,因 此,该模型不仅能预测高效合成FSte的条件,而且能达到最大转化率时的 反应时间。表4-16 甜菊苷*大转化率及相应的反应时间
从表2-57可知,肽键对甜味的维持也很重要。酰胺基不能被甲基化 [121]或颠倒[丨22】,也不能被酯[123]或酰肼[124]所取代。这可能是因 为酰胺键(肽键)参与了二肽与甜受体之间的相互作用,因此不能变动。硫代 酰胺[125]的甜味较阿斯巴甜低,这与上述观点相一致。
在d-丙氨酸酰胺和后向旋转酰胺中的酰胺基团,属于甜二肽结构m中较大 的1^2基团,但它也可占据小基团R,的位罝。表2-52列出的[99] ~ [102] 是D,L-氨基丙二酸酰胺酯。[99] - [101]带有分支的环状酯基团,具有很 强的甜度,而与之相关的单甲基酰胺[102]的甜度却要低搿多。甜度降低的原 因是由于(+) -?葑醇异构体的存在或酰胺氢的不利影响。相比之下,用酰 胺、甲基酰胺或二甲基酰胺取代阿斯巴甜中的甲酯,会导致甜味丧失。