昆明市乳糖
“已收集到的证据已对某些特殊情况作了补充,这些就现代标准来说已是足 够的,即使再进行统一的标准化试验,也不大可能发现甜蜜素有毒”。
表2-50 L-天冬氨K-D-丙氨酸酰胺化合物的结构与甜度
(二)莫奈林在酵母中的表达
表2-10 阿斯巴甜的应用范围
目前尝试的各种提髙G-6-a得率的方法,都未能获得成功。例如,在巨 大芽孢杆菌培养基中添加适萤的乙酸钠,但得率仍和没有添加时一样。又考虑到 巨大芽孢杆菌能产生维生素B,2,而维生素Bl2包含乙酰基并能被添加到培养基中 的Co2 +所刺激,因此推测Co2+也能刺激巨大芽孢杆菌分泌出G-6-a,但在培 养基中加入Co2‘并没有观察到G-6-a的增长。此外,调节培养基的氧浓度、 pH和氮含量等措施,对提髙G-6-a得率也没有什么效果。
(2)质子化状态下的结构
当同一分子中有几个羟基时,三苯基氣甲烷、叔丁基二甲硅醚氣化物和二异 丙基硅的氣化物可优先与伯羟基反应,可达到选择性部分保护的目的,其中三苯 甲基很广泛地应用于糖、核苷和甘油酯化学中用来保护伯羟基。选用三苯基氣甲 烷与蔗糖反应时,由于三苯甲基体积较大而产生空间位阻,只能取代6、r和6' 三个伯羟基上的氢原子,生成6, \\ 6'-三苯甲基蔗糖醚。而相对比r位活泼 的4位仲羟基,因三苯甲基的分子基团过大,难以被活化而不参加反应。三苯甲 基醚通常由多元醇与近计算最的三苯基氣中烷,在吡啶溶液中室温或髙于室温反 应来制备。研究表明,如用二甲基甲酰胺代替吡啶,并使用叔胺(如/V-甲基吗 啉)或聚合胺(如2-聚乙烯吡啶)作为酸清除剂,可在较低成本的基础上提髙 产率。三苯基醚可溶于多种非极性有机溶剂中,它对碱和其他亲核试剂稳定,但 在酸性介质中不稳定。
Neoa?tilhin a - rha H (2S, 3S)
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
3.最佳反应条件