都具有甜味或苦味。与之形成对比的是,甲基-a-D-吡喃葡萄糖苷的二脱氧衍 生物和海藻糖的四脱氧衍生物总是苦的而没有甜味,这就和它们的单脱氧衍生物在 味觉特性上不一致。因此也可以推知它们对受体的作用方式不一样(图丨-10)。
图2-70阿斯巴甜的结构及其生甜团m 2-71 二肽甜味剂与甜受体的相互作用
(五)剩余保护基团的脱除作用该反应是典型的酯交换反应,通常需在酸或碱的催化下进行,常用的催化剂 有硫酸、对甲苯磺酸、醇钠、氢氧化钠(钾)等。碱性条件下反应较完全,碱 催化脱酰基的机理如图3 -26所示。RC2H, R=庶糖基闭 R-= -CH,图3-26碱催化脱酰苺的反应机制
例如,在三氯蔗糖中,6-0H和6'-C1间所形成的分子内氢键导致呋喃环 的假旋转和分子内糖苷键C, -0-Cr的轻微转动,使位于果糖基单元的6f-Cl 占据了可与受体活性位点相互作用的位罝,从而有助于三氯蔗糖与甜受体的紧密 结合并提髙甜度。
立体选择性催化氢解纽甜酯的脂肪酶和酯酶可以分别通过黑曲锥(Aspergillus niger)、米曲霉(AspergUlus oryzae)、南极洲假丝酵母(Candida anlarctica)、 柱状假丝酵母(Candida cylindracea)、产朊假丝酵母(Candida utiiis)、娄地靑祗 (Penicillium roqueforti) x 洋葱假第胞菌(Pscudomonas ccpacia)、少根根箱(Rhi- zopus arrhizm )、水生嗜热杆菌(Thermus aquaticus )、小麦胚芽、假单胞菌 (Pseudomonas sp. )、B 型假单胞傲(Pseudomonas sp. type B)、芽抱杆菌(Bacil- lus sp. ) x咕热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、猪肝、马肝、兔肝以 及酿酒酵母(Saccfmwmyces ce—、等获得。一般脂肪酶首选B型假单胞菌 (Pseudomonas sp. type B),醋酶首选从猪肝提取(表2 - 26) 0
二肽分子模型瓜中相对大些的“下面”基团使结构有较大的可变性。 Ariyoshi等人考察了 Searle公司D-丙氨酸酯的同型物(表2-46)。亚甲基的 引入可以避免因天冬酰氨基团与酯羰基团反应生成二酮基哌嗪(DKP)的可能 性。环化成DKP是天冬氨酰苯丙氨酸甲酯的一种重要分解途径,特别在中性 和碱性条件下。然而,所生成的化合物[50] ~ [56]中没有一种具有较强 的甜味。注:*2-甲基-丝fi醵衍生物。表2 -46 L -天冬氨酜-D-丙氨酸酯化合物的结构与甜
植物嗦吗甜甜味持续时间长,这对嗦吗甜的某些应用(如口香糖、牙裔等) 有益,但对大多数产品而言是不希望有的,其使用范围W此受到了限制。通过生 物技术改变嗦吗甜的氨基酸序列,得到的变种有望既保持植物蛋白质的甜味,又 缩短甜味持续时间。
和全基团保护法相比,单基团保护法的突出优点是反应路线较短,产品得率 较高。但也存在者对设备要求严格的缺点:需要高强度的制冷设备;需要色谱分 离设备。