凤泉区爱德万甜
图3 -55 4'-氣-脱氧三氧蔗糖和 图3-56 4 -氣-4 -脱氧- - D -吡喃 受体模型的相互作用 半乳糖苷-丨,4, 6-=氣-丨,4, 6-三
2C6H?NH2 +NH,S0,H K^H,, NHSO,NH3C6HM +NH3 t
表3 -1丨 三氯蔗糖感官品尝数据总汇
以上四种合成方法中,方法(丨)和(2)均存在原料来源闲难,反应条件 苛刻等缺点,不利于工业化生产。方法(丨)和(4)所窬原料含氟化物,腐蚀 性强,且环境污染严重。方法(3)以工业上易得的氨基磺酸、双乙烯酮、三乙 胺、三氧化硫为原料,反应条件温和,产品收率高、纯度高,是一种较理想的工 业化生产方法,以下是对该法的详细介绍。
四、利用全基团保护法生产三氯蔗糖
另一方面,分子内氢键对提髙甜味化合物甜度的间接贡献还表现在:如果甜 味分子的AH基团在形成分子内氢键中扮演受氢体的角色,则可以大大增强AH 基团在和甜受体B基团发生氢键键合时作为H供体的供H能力,从而使甜味分 子与甜受体的结合更为紧密,并最终导致甜度的增加。相反,如果甜味分子的B 基团在形成分子内氢键中扮演氢供体的角色,也会出现相同的效应。例如在 4',6^-二氣蔗糖中,该化合物的疏水性因氣替代而大大增加,并因C-T位上 羟基仍和C-2位上羟基保持分子内氢键连接而使后者受氢能力大大增强,因此 它的甜度可达到蔗糖的3500倍。卤代蔗糖普遍都能建立这种形式的氢键,有些 化合物如三氣蔗糖在二甲亚砜溶液中也存在上述氢键。
表2-43 L-天冬氨酰-D-丝氨酸醋及D-苏氨酸醏化合物的结构与甜度
Xu等人利用人体和小鼠TIRs基因之间的嵌合体来绘制T1K2 -T1R3中的 结合部位。当人体受体的T1R2的N端域被相应的小鼠序列所取代时,其对 阿斯巴甜和纽甜的反应则消失,这表明,人体受体的T1R2的N端区域是识别 阿斯巴甜和纽甜的必要部位。但是,研究人员却惊奇地发现,T1R3的C端TM 区域是识别甜蜜素及甜味抑制剂lactisole所必需的。当研究人员用相应的小鼠 序列替代人体T1R2的N端或C端部分时,发现这对甜蜜素的反应沖没受影 响,但是当与T1R2共同表达时,人体T1R3的TM区域却是识別甜蜜素的充 分条件。与在甜蜜素实验所观察到的相似地是,lwtisole这一人体特异性的甜 味抑制剂,需要人体T1R3 C端区域的存在,才可以抑制受体对典型甜味兴奋 剂的反应。
(四)反应条件的优化