东区甘露醇

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其罝换过程可简单表示为:
C-6位羟基的单基团保护是本制备法的核心步骤,要求所形成的中间产物 对氣化试剂稳定,而又易于脱除。其中,最适用的方法是酯类保护法,因为它兼 具引入方便、在所需反应条件下稳定以及易于除去等优点。通常选择羧酸的活泼 衍生物作为酯化试剂,其中最常用的是酰基酐或酰基卤。对蔗糖来说,形成乙酸 酯或其他羧酸酯娃最有效的保护醉羟基方法,这可以使它在随后的酸性条件中不 受影响。
图4-9不同葡糖基供体的甜菊苷转糖苷反应比较 ~^一、_0—、一□一分别表示以挤压蟛枨淀粉、液化淀粉、原淀粉为葡糖基供体;
人们对新橙皮苷二氢奄耳酮在不同温度和pH下的稳定性情况也做了研究。 在室温水溶液中,pH大于2时,n不会水解生成游离单糖和糖苷。即使有时发 生水解现象也不会完全失去甜味,因为橙皮素二氢査耳酮也有甜味,尽管溶解度 不大。n在loot、pH2~10的缓冲液中至少可以稳定8h。根据实验的结果,新 橙皮二氢查耳酮水溶液室温下见光保存几年后,颜色略为变黄,但几乎觉察不出 甜味有何变化。
对未经标记的二氢查耳酮丨和n的研究发现,它们的代谢情况与其他类黄酮 一样,在很大程度上是由于肠道微生物群的作用而引起的。其中一个艰要途径是 其取代的间苯三酚a环及相邻的羧基发生分解作用,产生一系列c;-c6酸,并 与B环脱开。代谢产物包括:
在充分考虑到Kier-Shallenbergei?模型的尺寸范围和蔗栅的分子结构后, 我们可以认为蔗糖分子内有两种可能的三角形生甜闭系统:X=4-H、AH = r-0H 和 B-2 - 0,以及 X=4-H、AH =3f - 0H 和 B =0-2,它们均 是以顺时针方向排列的。为了确定这一推定,可通过倒转蔗糖C-4上的手 性,得到半乳糖-蔗糖(图3-39),其甜味完全丧失;而4-脱氧蔗糖 (图3-39),仍具有甜味。这表明,亲水型4-羟基-蔗糖的构型对维持分 子的甜味很苽要。蔗糖上C-3的构型也很觅要,因为C-3差向立体异构体 (称异蔗糖〉没有甜味。造成这种差异的原因是轴向上的C-3羟基不能被 味莆甜受体所接纳。
下方所示为排序后的限制性_切围。粗箭头表示阅读框的位置和方闲。方框所示为内含子区域。
棉子糖浓度对儿reflexa的《 -半乳糖苷酶催化 转糖苷反应产物的彩
表4 -16列出甜菊苷的最大转化率的模型计算结果及试验结果,还列出 了达到最大转化率的反运时间。随着蔗糖起始浓度的增大,最大转化率的计 算值也增大;起始酶浓度增大时,到达最大值的时间缩短;这些变化趋势与 实验结果一致。但由于采样间隔、反应时间的实验结果有±6h的误差,因 此,该模型不仅能预测高效合成FSte的条件,而且能达到最大转化率时的 反应时间。表4-16 甜菊苷*大转化率及相应的反应时间

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