高坪区水苏糖
发酵生成的G - 6 - a必须在特定酶的作用下从蔗糖中转移果糖基单元,才 能最终生成S-6-a。已知蔗糖合成酶可以合成蔗糖,但它却不能合成S-6-a。 而蔗糖-6 -磷酸盐合成酶尽管可以合成蔗糖-6 -磷酸酯,但蔗糖磷酸酯化物由 于对氣化反应不稳定而不能作为C -6位羟基的保护基团,因此该酶也不适宜在 蔗糖的单基团保护中应用。葡糖基转移酶如环状糊楮葡糖基转移酶,因不能高效 地将中.糖基团转移到果糖上,而不能用来形成蔗糖和蔗糖酯化物。此外,菊粉酶 (Inulinase)也不能生成S-6-a。虽然将蔗糖6 -果糖基转移酶作用于蔗糖和 G-6-a可以获得低得率的S-6-a,但它却要求极大过量的蔗糖参与反应,且 易造成聚合产物和水解产物占优势地位,因此也不适宜用来合成S-6-a。
他们通过CLUSPRO wel> server获得了奇异果素的四聚体模型。二聚体的定 位方式总结起来有两种:--种形成球形四聚体结构;另一种形成线形四聚体结 构,两种定位方式都与可以兼容糖链的存在。两种四聚体模型在组氨酸的位置、 组氨酸的外露情况和带电表面这些方面的性质都与单独的二聚体的一致,糖链并 不会引起位阻现象。在球形结构中,两二聚体之间会形成4个H键,并且每个 亚基都有46个残基位于分界面。而在线形结构中,两二聚体之间仅存在1个H 键,位于分界面的残基数儿乎为球状结构中的一半。球形和线形结构可能就分别 代表奇异果素四聚体的“合”和“开”两种形式。
将这个反应用在蔗糖h可制得复杂的混合产物,在这里葡搪残基相成地转变 成4,6-二氣-半乳糖残基。在条件下,用蔗糖重复这一反应,然后通过色 谱分离获得得率不髙的1个四氣化和2个五氣化衍生物,这是由呋喃果糖苷单元 的反应演变而来的。果糖苻的反应产物经光谱特别是核磁共振鉴定后,得知一个 是3',4'-环氧,另一个是y -烯,第三个是丨、4\ 6,-三氣化物(图
(4)乙酰乙跣胺-氟硫酰氟法。
纽甜酯和酶的混合物加人到含有5%?50%乙腈(或DMSO和DMF〉的
美国威斯藤丰大学校友会科研中心分别以0. 05%、0. 5%和5. 0%浓度的糖 精喂养雄、雌鼠各20只,其中F,代断奶后喂以代饲料持续100周。F,代从母体 怀孕期就开始接触糖精,之后哺乳、成长至终身均持续摄取糖精。在这组试验
3,4-四甲基-3 -硫化三亚甲基氨和D -丙氨酸在硼氢化钠或硼氢化锂的催化 下进行还原反应。反应中,用硫酸、盐酸等来活化硼氢化钠或锂催化剂,可以提 高催化剂的反应活性,同时用甲酸或BOC对D-丙氨酸进行保护。还原反 应的产率也能达到90%以上。
图3-16脱三笨卬基的反应式 注:三笨基氯甲烷极易水解为=笨基平醉、
图4-9中比较了以挤压膨胀淀粉、原淀粉、液化淀粉为葡糖基供体时,甜 菊苷的转葡糖基反应特性。挤压膨胀淀粉和液化淀粉的初始反应速率差别不大, 但挤压膨胀淀粉的转葡糖基反应上升更快,24h后得率达0.78,比液化淀粉 (0. 68)髙。原淀粉的转葡糖基反应很慢,这说明环糊精葡糖基转移酶不能有效 地进攻原淀粉的晶体结构。