察哈尔右翼前旗阿斯巴甜
有趣的是,葡萄糖C-2位上的羟基可以部分作为质子受体,如在蔗糖、松 二糖和a-麦芽糖中;也可以不同程度地作为质子供体,如在异麦芽糖和办-麦 芽糖中。因此,在形成分子内氢键过程中,葡萄糖基C-2位上的羟基既可以作 为分子内氢键的受氢体,又可以作为分子内氢键的供氢体。
1968年,报道巴拉圭等地妇女用甜叶菊的根、茎和叶子作一 种避孕药每天食用。Harms还进一步说明小白鼠每天摄人用甜叶菊叶、茎磨制的 粉在水中沸腾lOmixi后的滤液,12d后发现其繁殖能力降低至79%以上。
Seville橘子产量较小,因此大量的新橙皮苷最好由柚苷(IV)合成而得, 其反应过程见图4-32。根皮乙酰苯-4'新橙皮苷(VI),是个很有用的中 间产物,可用来替代黄烷酮及其衍生物。在充满氮气的容器中加热柚苷(17g)、 水(175mL)和氢氧化钾(50g)混合物,回流3.5h,冷却后中和之,生成淡黄 色沉淀物(\U),再用水结晶两次可得到无色针状晶体(熔点164 ~ 1651,产景 6. 6g)0若用丙酮结晶,则可得熔点为256?257弋的晶体。图4-32 从柚苷向新橙皮苷的化学转化图
4-氣-4-脱氧-a-D-吡喃半乳糖苷-1,4,6-三氣-1,4,6-三 脱氧-々-D-塔格呋喃糖苷的甜味是蔗糖(5%)的205倍,4-氣-4-脱氣 _a_D_P比喃半乳糖苷一1, 4, 6_三氣-1, 4,6_三脱氧_芦_0_果聚呋 喃糖苷是蔗糖(5%)甜度的2200倍,这两种三氣蔗糖衍生物甜度相差10 倍。分子结构不同之处主要在C-4’,可见C-4'上卤取代基及其立体化学结 构对甜味具有重要影响,见图3-57。4 -氣-4-脱氧-a-D-批喃半乳糖苷 -1, 6-二氣-4-卤代-1, 4,6-三脱氧-分-D-呋喃果聚糖的C-4'卤代 成分甜味递增顺序为:F>Cl>Br>I。C-f取代基对研究V -脱氧-4' _ 卤代蔗糖类似物结构和甜味之间关系相当重要。Hooft等人认为三氣蔗糖衍 生物甜味构象具有 =75° 和少c_2,_0 + c.,+5 =95。的特
醇羟基的保护应用甚广,特别是在銷体、糖类(包括核苷和核苷酸衍生物) 和甘油酯化学中。虽然很大数量的各种保护基都曾用过,但最常用的可归纳为3 类:醚类、缩醛类(或缩酮类)和酯类(图3-14)。近几年中对醉类保护基的 选择更为成熟,同时在某些悄况下为满足特殊需要还专门设计了一些基团。当评 价每个保护基时应着1:考虑3个因素:引人方便;在所需反应条件下稳定;易于 除去。
.钳味与.祺味剂瑪论
未反应的环己胺和邻二氣苯用水蒸气蒸出后可以IR新使用,结晶母液套用。 此法原料易得,反应时间短(3h),收率高(>90%)。我国大部分厂家也采用 此法生产,但是在反应过程中存在易结焦,反应失去控制不易操作等缺点。有人 采用轻油作溶剂,则可以避免此缺点,收率高达97%以上。
Guan等已将与谷胱甘肽S -转移酶融合的蜇组Brazzein在酵母S. cerevisiae中 表达。Izawa等通过Fmoc策略,用固相肽合成法合成了 Bragin。此法所得的 Brazzein是蔗糖甜度的500倍,且和天然Brazzein —样可引起甜味反应。Brazzein
表3 -n 蔗糖卤代脱氣衍生物的相对甜度
理论上,lmol蔗糖生成lmol TRISPA,要消耗3mol三苯基氣甲烷和5mo丨乙 酸酐。为了促使反应向正向进行完全,添加稍微过量的三苯基氣甲烷和乙酸酐。 影响该反应的主要因素有以下4个方面^三苯甲基化反应温度和反应时间与乙酰 化反应温度和反应时间,此4个因素各选4个水平见表3-4。