禹王台区甜蜜素
起初,甜蜜素的生产仅限于美国伊利诺伊州芝加哥的Abbou实验室。生产 方法是通过环己胺(C6H?NH2)磺化成环己基氨基磺酸铵或环己基磺酸化环己 基胺,后经Ca ((^)2或仏(^跫换而成。
糖苷一般不具备甜味,多少还带点苦味。具有较髙甜味的糖苷在自然界中数 虽不多,可作为甜味剂资源加以开发的种类就更少了。本章将要讨论的糖苷化合 物都具有较大的实用价值或应用前景,其中有些已实现商业化生产并进入实用阶 段,有的则是天然糖苷的化学改性产品。
产物经氢氡化钠碱化,水蒸气除去溶剂和环己胺,结晶和重结晶得产品。此 法能避免环己胺和氨基磺酸的中间反应,反应物黏度不会增加,易于混合,反应 能充分进行。
尽管对共同表达研究的需要已暗示了甜味受体可能为一个异型二聚体,而能 够证明T1R2和T1R3以异型二聚体的复合态起作用的直接证据则来源于一项探 讨人类和小鼠的甜味区别的研究,尤其是在配体专一性和对抑制剂的敏感性上的
根据甜味三角理论,A和B是空间相距0.25 -0. 40nm的带负电荷的两个原 子,其中A与带正电的质子结合成为AH。AH在整体上可以是酸,B为质子受 体,可认为是碱。一个甜味分子中的AH、B系统可和位于甜味蛋白受体上另一 个合适的AH、B系统进行氢键结合,形成双氢键复合结构。甜味分子和甜味蛋 白受体的复合反应虽然没有生成新的产物,但它却引起一个依靠神经冲动传递的 甜味刺激,两者间的复合强度决定了甜味刺激强度即甜度。
要增加蔗糖的甜度就必须提高分子的亲油性,特别是在轴向4-C及r-c 位上,而2-C和3'-C滞保持羟基游离的状态,因为它们是甜味三角形理论中 的AH和B单元。如按单基团取代比较,蔗糖分子中各羟基的相对活性可大体排 列为:6,>6>4>r>2>3, 3\ 4'但这仅是个原则,羟基被活化而形成活化 级络合过程中还会受到空间阻碍作用,有些羟基在与较大基团作用时会因空间排 列阻碍而受抑制,从而失去应有的活性。例如,4位仲羟基虽比1,伯羟基活泼, 但在酯化反应中各羟基反应的活泼次序是.6-OH,6,-OH>r-OH>2-OHt 且在与像三苯基氣甲烷这样大的取代基团反应时,却是r位的伯羟基优先活化。 通过对氣代产物分离和鉴定,可知蔗糖分子立体选择性反应的反应活性顺序是: 6, - OH >6 - OH >4 - OH > 1, - OH >4, - OH。1, - OH 的氣化速度之所以缓慢, 是因为它是受阻的新戊基型的初级羟基,且毗连于a-异头物基团上。
选择以滴入的方式往环化剂溶液中添加三氧化硫溶液;三氧化硫为氨蓰磺酸物 质的量的5倍,环化反应温度控制在-25?30%之间,环化时间选用0.5h;水解反应 温度为-丨5尤,水解时间为丨.5h。选用上述优化条件,安赛蜜收率可达81.6%。
同理可计算出,引起受试动物半数致死的最大剂萤是人体可能摄入量的 10000倍以上。
SDS - PAGE和Western印迹分析。结果表明,重组奇异果素通过SDS - PAGE处理 后具有和植物奇异果素?样的迁移率,并且它也和植物奇异果素一样地被糖甚化 了。转基因莴苣中的奇异果素含谊为33.7~43.4叫5/8鲜重。重组奇异果素具有和 植物奇异果素相似的强甜味诱导作用。但是,与多数转基闪植物的情况一样,这种 转基因窝苣在后代的表达水平并不稳定,宽组奇异果素的产量要明显降低。
(二)阿力甜的稳定性图2-59对不同pH缓冲液中阿力甜和阿斯巴甜的半衰期作了比较。显然,阿 力甜分子比阿斯巴甜分子稳定得多。在酸性环境中(PH2?4),阿力甜溶液的半衰 期差不多是阿斯巴甜的两倍。随着pH的增大,阿力甜的稳定性急剧增大,例如在 中性环境(PH5~8)中非常稳定,室温下可1C存1年以上不发生任何变化。pH图2 -59 在23弋、不同pH条件下阿力甜和阿斯巴甜稳定性的比较
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