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不同的有机溶剂,也会影响合成速率和平衡得韦。押论和实验都表明,乙酸 乙酯是最好的溶剂(表2 -7)。根据上述结论,我们分别用活塞流式反应器 (plug flow type, PFR)和连续搅拌釜式反应器(CSTR)进行试验,用固定在 Amberlite XAD-7的嗜热菌蛋白酶进行连续催化反应。首先将80mmol/L Z - Asp ^ 200mmol/L PheOMe溶解于饱和乙酸乙酯溶液,然后以外=1.5/h连续加人 PFR中,体系温度保持在40T。初始阶段反应得率>95%,反应进行80h后, 下降到30%左右(图2-26)。固定化酶发生了钝化,其主要原因是:在PFR 中,底物浓度在人口处最大,顺宥出口方向逐渐减小,人口处高浓度的Z-AsP 使嗜热菌蛋白酶的主要稳定因子Ca2<被螯合脱去,而且人口处固定化酶内部的 pH最低,使更容易被脱去。在底物中加入5mmol/LCa[ Z - Asp =80m?K)l/L, ct = 15。
第六章人工合成甜味剂
表2-50 L-天冬氨K-D-丙氨酸酰胺化合物的结构与甜度
采用高效液相色谱(HPLC)对精制后的三氣蔗糖产品进行鉴定,与Tate & Lyle公司所提供标准样品的HPLC分析谱图比较,确定三氣蔗糖终产品的纯度 为 99%。
1.体外致突变试验
(四)构象受限的同型物阿斯巴甜分子的柔性很大,拥有许多可能的构象。图2 - 74的Ariyoshi甜二 肽模型仅提出了阿斯巴甜分子对大小和立体化学的要求,但没说明对构象的具体 要求,因此比较粗糙,那些能在最佳空间位罝上连接必需功能团的刚性二肽,可 以很好地与甜受体发生作用,因此甜度大。
图4-15所示为甜菊双糖苷(Rebmidioside)的化学结构。1982年田中报道 它(包括双糖D、E苷)的甜味特性比甜菊苷来得好,所带的苦涩味也要少得 多,但守田并不完全同意这个观点。他们两人一致认为甜菊苷带有很强的苦味和 不愉快后味,且甜味来得太慢。与田中不同的是,守田认为双糖A苷不带任何 苦味或不愉快后味,其甜味特性也很像蔗糖。但Schiffman不同意田中和守田关 于甜菊苷和甜菊双糖苷甜味特性的评价,他认为甜菊苷和双糖苷都带有很强的苦 味和金属后味,就像糖精钠一样。一般的观点是双糖苷A在甜味特性上比甜菊 苷更接近于蔗糖,所带的后味也较小。日本Maruzen医药公司认为,同时包含甜 菊苷和双糖A苷的甜菊提取物的味觉特性很像蔗糖,唯一不同的是提取液的甜 味来得较慢,去得也较慢。该公司还特地将含有甜菊双糖苷和50%甜菊苷的甜 菊提取液命名为MarumilOn50,并已商业化生产。日本Tame生化公司也生产一 种类似的产品,商品名为Stevix。MarumilOn50溶液的甜度随着浓度的增大有所 下降,但在5%盐溶液中其甜度明显增大(表4-7)。尚未见到有关甜菊双糖C、 D、E苷甜味特性的报道,但我们暂且假定它们与甜菊双糖A苷相似。
(1)以环己胺和氨基磺酸钠为原料
纽甜也可使某些食品和饮料的风味增强,尤其是酸迆水果风味(如橘子、 柠檬和葡萄)和樱桃风味。与阿斯巴甜不同的是,纽甜与安赛蜜、糖精之间都 没冇甜味协同增效作用图2-46 在水溶液中蔗糖与纽甜之间的等甜度浓度关系
表2-8 各年龄阶段儿童苯丙氨酸的必擗摄取量表2 -9给出日常食品和以阿斯巴甜增甜饮料中的天冬氨酸、苯丙氨酸和甲 醇含量。从中可以看出,假设一瓶以阿斯巴甜增甜的碳酸饮料,其所含的阿斯巴 甜全部被人体代谢吸收,也只含有0.02%天冬氨酸、0.033%苯丙氨和 0.006%的甲醇,而一根香蕉就含有0.112%天冬氨酸、0.041%苯丙氨酸和0.018%甲醉u秘然,在食品中使用阿斯巴甜不会带来任何安全问题。表2-9 日常食品和用阿斯巴甜埔甜的碳酸饮料中天冬氨酸、苯丙氨酸和甲酵的典型含量
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