冷水滩区阿斯巴甜
相,1/10体积的饱和氣化钠溶液洗涤该溶液,再用等体积的溶剂(S)洗涤氣化
这意味着曲线没有平稳区域。因此,有序不可逆历程(图1-26机理3) 似乎最能解释心物学研究得到的各种数据。主观强度(汾)与浓度关系曲线具有 伸长的最大强度平稳区域(图1-27),它证实上面提出的这个结论的正确性, 这条曲线与机理2有些出入。
热水似乎焙用于提取的较好介质,特别是味觉特性较好的甜菊双糖苷A在 热水中的溶解度要比甜菊莳大。然而,也有几篇专利描述了溶剂提取法的优越 性,这些溶剂包括乙醇、中醇、氣仿、甘油、山梨糖醇或丙二醇等。有时也用氢 化水解淀粉液作为提取溶剂。
人们通过合成呋喃果糖环上带有4 -氣取代基的蔗糖衍生物來进行甜味评 价。1983年,Githrie等人最先提出由蔗糖与三苯基膦-二乙醉偶氮二羧酸化合 物的新反应可制得3', 4'-来苏糖基-环氧化物,这已应用在4,1\ 6,-三 氣-4,r, 6^-三脱氧-半乳糖基-蔗糖的合成上。来苏糖基-环氧化物在 C-4位上能专一地打开,使得氣阴离子亲核基团接上,再复原成果糖构型,专 一生成了所需的4,r, 4\ 6,-四氣化物(图3-49),它比蔴糖甜2200倍。同 样,用氣转代V-羟基,可进一步使Sucmlose的甜度增大4倍。很明显,所有 的氣取代基均在分子的上方,因为相应在C-3\ C-4'位上构象相反的山梨糖 -四氣化物其甜度只有蔗糖的200倍。这种山梨糖-四氣化物的合成是在3,,4f -核糖-环氧化物的C -4'位上专一地接上氣阴离子(图3 -49〉。
阿斯巴甜的酶法合成技术由于化学合成法专一性差,得率较低,故人们又致力于酶合成法的研究,以 期提髙得率并降低生产成本。酶合成法是使用合适的蛋由酶,将L-天冬氨酸 (氨基闭已保护或未保护)与L-苯丙氨酸甲酯缩合在一起。除此之外的操作, 与化学合成法一样。酶法合成的优点和缺点比较明显。酶法合成的优点:①转化率通常达95%以上,比化学法(一般仅70%)高很多;②且酶法只生成《-型产物,没有冷-异构体生成;③可采用外消旋化合物为底物,而在化学合成法中只能采用L型底物。
到lOOt时达到lOOOg/h以上(图6 - 22〉。
为进一步说明取代基大小及其电负性对甜味分子甜度的影响,对卤素混合取 代的蔗糖衍生物甜度进行研究。4-紙-r,4',6'-三溴蔗糖衍生物的甜度是蔗 糖的1000倍,而4,广,4',6,-四氣蔗糖衍生物比蔗糖甜2200倍。这表 明C-4取代基的大小对甜度影响较大,C-4上取代基由氣原子变为氟原子,随 着原子大小的减小,甜度减少50%。表3-20所示为各种蔗糖卤代衍生物的相 对甜度。表 3-20蔗糖卤代衍生物的相对甜度
六、二氢黄酮醇