桐城市麦芽糖醇
五、利用单基团保护法制备三氣蔗糖
为了进一步确定三氣蔗糖AHS、Bs、Xs生甜团的组成，Tetsuo Suami等人利 用计算机模拟技术进行更为细致的研究。首先假设，甜味蛋白受体是一个在 /V-末端及K?附近含有L-天冬氨酸酰胺（AH和B部位）和L-脯氨酸残基的
将莫奈林分子A、B肽链拆分开后其甜味丧失，单独的A或B肽链即使浓度 很高也没有甜味。将被拆分的A、B链重新混合，其甜味会缓慢恢复至原分子的 12%左右。往分子中引入二硫键，甜味即丧失，经二硫赤藓糖醇还原后，甜味随 之恢复。通过化学法将B肽链中惟一的一SH (半胱氨酸）衍生化，不论衍生后 基团的大小与带电情况如何，分子甜味均丧失。尚不淸楚的是，这个惟一的半胱 氨酸娃在蛋白质分子与甜受体相结合时起重要作用呢，还是由于一SH基团的衍 生化而改变了分子的基本构象呢？莫奈林所具有的抗原激活特性，也会随 着一SH基团的屏蔽或A、B链的分开而钝化。
Neoculin分子中的8个半胱氨酸残基均参与形成二硫键，因此异型二聚体当 中有4个二硫键[图5-26 (1)]。其中，两个是亚基内二硫键（位于每一亚基 的Cys29和Cys52之间），另外两个是亚基间二硫键（位于一个亚基的Cys77和 另一亚基的CyS109之间）[图5-26 (1)和（3)]。甘餌醉结合植物凝集素中 同样存在亚基内二硫键，但不存在亚基间二硫键。
在双酶-化学联合法中，最值得关注的是优化G -6 - a的发酵条件以及改 善糖和糖酯的分离技术，这将冇助于提高该法的效率。因此，需要对G-6 - a 形成过程中的生物化学和生理学机制进行详细的研究以简化该操作。而快速分 析、良好的反应控制，以及适时的终止反应，也是本方法所必需的。如能以蔗糖 为原料经微生物发酵作用直接生成S-6-a，这方法当然非常吸引人，在这方面 值得花大力气加以研究。
因本步骤接下来要直接进行氣化，在选择方法时除要考虑到试剂便宜易得 外，还要注意到对下一步氣化反应的影响。酸法迁移完成后需提纯结晶后才能进 行下一步氣化，而碱法迁移因所用胺试剂沸点较低，如叔丁胺的沸点为44. 41， 极易蒸馏除去，所以可免去提纯手段。当然所选悄性溶剂必须与氣化试剂不发生
图3 - 5三氣蔗糖在水溶液中可能的分解途径
同源建模及对接研究有力地证明了，受体上有两个结合小甜味分子的活性位 点和一个结合甜味蛋白的活性位点。由于甜味化合物的复杂性和多样性，很自然 地，人们会怀疑是否有另外的结合部位存在。确实，在最近的几年里，许多分子 生物学实验，都有助于解释甜味受体和不同配体的相互作用，并为多结合位点的 观点提供有力证据。到目前为止，发现的可能的另外部位主要有两种：一种焙结 合甜赉素和丨actisole (—种甜味抑制剂）的部位，另外一种是结合其他甜味蛋白 的部位。
(一）Neoculin的化学结构
