方城县二氢查耳酮
图2-24中,实线和虚线分别表示了不同a值和底物浓度的组合时,G、 与pH的关系。在计算时,因P?2。值很小故用0.02计,因此水的分配对得率 的影响可以忽略不计。图中只幽了 a =丨,Z - Asp和PheOMe = 80mmol/L时的 Yaqy其他情况下Z-ASp-PheOMe在水相的得率很小。由图可知,达到最大平 衡得率时水相pH约为5,比在水溶液合成达到最大得率时的pH低。当《增大 时,则反应物的非离子形态增加,从而L增大。PheOMe和Z - Asp浓度增加都 能使L增大,但增加PheOMe浓度还提髙了合成速率因而效果更好。当pH在
平衡得率的彩响乙酸乙酯为有机溶剂时的起始速率计为100%, ? = 1
m2-26 在401用㈤定在Amberlite XAD-7的嗜热凿蛋催化 合成Z - Asp - PheOMe的连续反应 注:①?];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
甘.赖?笨丙?丙.鳜.天冬?谷.谷?天冬酰胺.纊?异亮?甘.谷氨酰胺.酩?甘.挤 ?亮.苏.苯丙?天冬胺.賴?纗.异亮?铕? .半lit.蛋?賴.輳.(家?异亮.酤. 谷_天冬酰胺?I
关于甜叶菊甜味成分的研究,1908年就有Reseneclc等人的报道。1931年 Lavielle从甜叶菊中分离出甜菊苷,分析它是由1分子甜味菊醇和3分子葡萄糖 组成的糖苷。后来,经众多研究确立了甜菊苷的分子式。日本还最早分离出甜菊 叶子中的其他几种成分,包括甜菊双糖A苷、B苷、C苷、D苷和E苷等。1985 年Kinghoron等人的分析认为,甜菊叶子中含有双萜、三萜、固醉、类黄酮、单 宁及挥发性油等31种成分。日本甜叶菊公司认为,挥发性芳香油、单宁和类黄 酮等是构成甜叶菊提取物不良风味的主要成分,称为“甜味质萤影响因子”。也 有人认为,甜叶菊的苦味是由于倍半萜内酯引起的。
综合上述分析,天冬氨酰残基在水溶液中优先存在的构象是Dn,这点在众 多研究中结论是一致的。对于C-端氨基酸残基来说,有4 ~5个研究认为它在 阿斯巴甜或其蛋氨酸同型物中优先存在的构象是Fd。因此,甜二肽的优先构象 就是FdDu。但Goodman等人分析却认为应该是F,Dd构象。虽然对优先存在的 构象没有一致的看法,但对由于苯基及天冬氨酰基偏转(Fb*Fb)引起的弯曲 构象的看法相一致。