玉山县三氯蔗糖
(四)辅助因素对产率的影响研究表明,在低熔点混合物中加入适宙:的有机溶剂能降低混合物的熔点,从 而提商酶反应的效率。图2-66所示为加入不同溶剂对反应产率的影响。其中, 加入二甲基亚砜(DMSO)和2-甲氧基乙酸乙酯(MEA>能使产率达到60%, 而辛醉和正己烷的加人使产率低于50%。这可能是因为疏水性的有机溶剂能够 改进和保持低熔点混合物的特性,从而能够促进酶反应的产率。图2 -66 不同辅助有机溶剂对反应产率的影响 注:有机溶剂都按丨5% (w/w)的比例加人,苄氧羰基-L-天冬氨酸二乙《和D-内氨酰胺分 别加人0.5mmOl, -胰凝乳蛋f*丨酶浓度为丨5% (w/w)和丨2% (w/w)的水,37?€下反庖丨Oh。表2-37同时加入DIV1SO和MEA作为低熔点混合物的辅助因子对反应产率的影响
至于甜位罝上溶液构象与活性构象的关联问题,目前还不淸楚。若不考虑环 境W素,可维持形状的构象受限同型物有助于解决双定性问题。这里以前面讨论 的同型物[163]?[167]为例进行说明。2,3-二氢化茚基和反式取代的环 丙基同型物[163] ~ [165],带有近似F1构象的苯基和天冬氨酰残基,前者 [163]的甜度较低而后两种[164]与[165]没有甜味。顺式环丙基同型物
(一)甲苯法
N-3,3-二甲基丁基(DMB)取代型二 肽甜味剂,如纽甜[图2-90 (1)]及其《-甲 基苯基丙氨酸类似物[图2-90 (2)],前者甜 味为蔗糖7000倍,后者略低。经X-射线和 NMR分析及分子模型测定,它们在水溶液中的 每一种构象均呈现出L-型或延展型,并且,除 了反向L-型以外,其他的DMB基团正好处于 前面所说D冈域。在另一种纽甜类似物[图
从图4-8可以看出,在加酶敏-定的条件下,淀粉投料虽达到一定程度后 对转化效果影响不大。当淀粉与甜菊苷质置比为1:1时,再增大淀粉用量,总转 化量不变,但环糊精的含景会随着淀粉量的增大而增大。由于环糊精(主要为 办-环糊精)具有分子包络作用,因此会影响转化产物的甜质。对淀粉/甜菊苷 质量比为1:1和3:1的两个反应体系的产品的口感进行比较,后者明显好于前 者,与普通蔗糖溶液基本相近。这一结果表明,增大淀粉用最,虽然对转化效果 影响不明显,但同时形成的大量环糊楮及环糊精包络化合物有助于改善转化物 甜质。
乙烯乙二醉(乙烷-1, 2-二醉)具有甜味而乙醇没有甜味,因此,醇基 团被认为是维持甜味分子的最低要求。对于碳水化合物來说,相邻碳原子上的一 对羟基(即一个乙二醇基团)被确认是AH、B单元,其中一个羟基作为AH, 而另一个羟基上的氧原子作为B (图丨-4)。甜受体结合位是以氢键与甜分子相 结合的,因为它含有与AH、B系统相反的结构基团,如酰胺(N—H)和羰基 (C=0)结构以及羟基氨基酸等。Suami认为,L -丝氨酸和L -苏氨酸单元均 可作为甜受体蛋白a-螺旋的端残基来充填该甜受体,在此NH2基作为AH, 0H上的氧原子作为B (图1-4)。需要指出的是,在碳水化合物结构中所有乙 二醉单元的任一羟基均可作AH或B单元(假如它们可互换的话),但并不是所 有的甜味化合物(包括氨基酸)都是这样的,这就解释了为何D-型和L-型氨 基酸的甜度不同,而D-糖和L-糖的甜度相同这一事实。
2.酶源对转糖苷产物的影响
素,-/3 -甘草亭酸-—^3 -脱氧-18 -/3 -甘草亭酸L3 -表-18 -甘
用其他天然存在的氨基酸,包括谷氨酸(天冬氨酸的髙级同系物)来代替 阿斯巴甜分子中的L-天冬氨酸,都会使其丧失甜味并变成苦味。天冬氨酰基中 的a -氨基和办-羧基团不能被取代,因为相应的a - 二甲基氨基和-甲基酯同 型物均无甜味。/V-端氨基必须是两性离子且需与带电基团保持一固定距离,㈥ 为只有这样的二肽分子才符合Shallenberger和Acree提出的AH - B甜味理论模 型。如图2-70所示,阿斯巴甜分子中的氨基团是甜味模型中生甜团(AH),羧 基团是生甜团(B),它们与甜受体的氢键结合如图2-71所示。在阿斯巴甜的 四个非对映体中,只有L,L-构型具有甜味,D, D-、L, D-和D,L-构型 均没有甜味。
玉山县三氯蔗糖
展开阅读全文