金塔县罗汉果苷
迄今为止,AH - B -X甜味三角理论最适合用来解释蔗糖衍生物等甜味分子 的甜味机理,认为甜味分子与受体蛋白,?分别通过两个氢键和一个疏水键进行相 互作用,产生甜味刺激,也称为三点结合理论(the three - point attachment theory ) 0
总之,三肽化合物的甜度比大小相似的二肽化合物低。三肽分子之所以会损 失甜度,可能焙因为亲水性的增加以及构象的限制,使得其整体分子的形状与大 小均未处于最佳状态的缘故。Ariyoshi进一步研究了四肽和五肽化合物,在所研 究的14种四肽中有3种的甜度仅是蔗糖的0.5 ~5.0倍,7种五肽没有甜味(表 2-66)。这表明低聚肽的分子越大,接近甜受体就越困难。表2 -66 二-五肽化合物的结构与甜度
注:①相当于2茶匙蔗糖的甜度。 ②冲泡后所得饮枓的最后浓度。
<130*0
[167]没有甜味,虽然其苯基和天冬氨酰基的相对位罝类似于[166]。然而, 脱氢苯丙氨酸部分严格的平面形状会阻止甲基酯参与甜受体之间所必需的疏水性 相互作用。[丨66](酰胺)和[167](烯酰胺)具有不同的带电特性,这至少 可部分说明它们的甜度不同。
1969年12月,由于美国Abbou实验室用糖精、甜蜜素混合物喂养白鼠2年 后发现有膀胱肿瘤现象,美国FDA立即发布规定严格限制使用,并于1970年8 月发出了全面禁用的命令。随后,日本也作出相同的决定。之后在英国、新加 坡、韩国、法国、我国台湾咨和香港特区等国家和地区也采取了全面禁用,这是 毫无疑问的。
Birch及其同事通过对单糖和二糖进行化学改性,主要娃通过醚化、酯化或 取代一个至数个羟基团等方法,来探寻分子中包含在生甜团内的羟基,并命名为 X/AH/B系统。对于葡萄糖分子来说,首先可以排除最基本的6-羟基和1 -羟 基团,因为甲基-D-吡喃木糖苷具有甜味。4,6-0-甲基和甲基《-D-吡喃 葡萄糖苷衍生物不具有甜味,因而也排除了 2,3-乙二醉[邻位倾斜(偏转) 羟基],这样就只有3 -和4 -羟基才有可能构成AH和B单元。通过考察3 -羟 基取代的吡喃匍萄糖苷和木糖苷分子结构,可知3-羟基为B基团。蔗糖分子中 的某些羟基对甜味当然有作用,因此人们选用很多方法来掩盖、改变或替代蔗糖 分子中各个专一的羟基,利用生成的各种衍生物就能研究蔗糖甜味与结构的 关系。
单基团保护法合成三氣蔗糖,首要步骤是将蔗糖活泼的C-6位羟基进行单 独保护,然后再通过选择性氣化取代C-4、T,位上的羟基,最后脱去C-6 位上的保护基团生成终产物三氣蔗糖。如图3-28所示,除了各个步骤间必要的 分离操作,幣个制备过程主要包括以下3个步骤3①利用适当的保护基团,在合适的反应条件下,对蔗糖分子中的C-6位羟 基进行单基团保护。②选用适当的氣化试剂,选择性地氯化蔗糖C-4、\\ 上的羟基。图3 - 28单基团保护法合成三氣蔗糖的主要少骤③脱去C -6位上的保炉基团使其恢复为自由羟基,得到三氣蔗糖。