信宜市阿力甜
值酸法迁移会引起降解和副反应,如进一步生成3, 4,6,3\ f -蔗糖五 乙酸酯u有人发现在碱性条件下也可同样进行这个迁移过程,就报道的得率来看 均可达到85%以上,可选择的有叔丁基胺、三乙胺、四氢化吡咯、/V,/V-二丙 基胺和2-异丙基胺等。反应温度30?60t:,反应时间取决于温度和所用胺试 剂,在2.5 ~ 10. Oh间变动。惰性溶剂要求能溶解4-PAS,并可部分溶解6-PAS 并能较早将之结晶析出,使反应进行完全,例如甲苯、甲基戊酮和乙酸乙酯。其 反应机制可能娃胺夺去6-OH上的H,然后4、6位发生内酯反应。
(三)由G-6-a酶法合成S-6-a
经过较长时间的高温杀菌或髙温处理后,嗦吗甜的甜味通常被破坏掉;但令
为确定变性酵母嗦吗甜能否在体外折奋成甜味构型,先对已被还原的变性植 物嗦吗甜进行折叠复性预备试验。植物嗦吗甜分子中有8个二硫键(图5-1), 因此稳定性很好,但同时也使其还原和复性都很闲难。Ellman’s试剂[5, 5# - dilhiohis - (2 - nitrobenzoic acid)]的二硫键还原过验证实了植物味吗甜的二硫 键对还原作用很稳定:2个稳定的二硫键需在37弋、PH9、8moI/L尿素中经 50mm?l/L (3 -巯基乙醉作用2h才能完全被还原。
后来,Tancredi等合成了与这三个环相对应的环状肽。但是尽管假定构象与 母体蛋内中相同序列的构象一致,这些本想用以模拟可能的“甜味指”的环状
表2 -24 符合下列通式化合物的结构与甜度的相互关系
对于阿斯巴甜(L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯)分子(图1-6),它的 甜味分子必须带冇酯键。游离的酸没有甜味,只有L、L构型才有甜味,D、D 型和L、D型异构体均无味。阿斯巴甜比蔗糖甜160 ~200倍,维持分子的主要 单元是L-天冬氨酰。虽然Shallenberger理论可解释已知的所有甜味化合物的甜 味特性,但仍有很多含AH、B单元的其他有机化合物没有甜味。所以,肯定还 有其他附加条件。
半乳糖基蔗糖衍生物都具有很强甜味,半乳糖基蔗糖这一概念由Hough等 人首次提出,通常卤素取代后,蔗糖衍生物C-4的构象发生翻转,从而使蔗糖 分子上的吡喃葡萄糖苷环转化为吡喃半乳糖苷环,因此称为半乳糖基蔗糖。使用 高度亲油性卤素原子,取代蔗糖葡糖基和 果糖基上特殊位罝的羟基,这些特殊位置 包括 C-4、C-\\ C-4'和 C-6、可以 使蔗糖甜味明显增强,这些位置与甜味分 子亲水基团位置对立。蔗糖可能具有两个 不同生甜团,分别为2-OH (AH) /3- 0(B)和 3' - OH (AH) /2 - 0 (B),
由于甜受体是由一定顺序的氨基酸组成的蛋白质,因此有较严格的空间专一 性要求,极性强、带刚性骨架部位要求尤为严格,而极性弱、带挠性骨架部位则 有一定的伸缩余地。