永定区甘草甜素
酯化反成的条件还依赖于酰化试剂的特性。蔗糖和乙酸酐在碱性条件(如 吡啶溶液)下很容易反应,结果生成较高得率的蔗糖单酯化物。但在有水存在 且为强碱性的条件下,蔗糖和乙酸酐反应更容易生成多酯化物。尽管蔗糖的酰化 反应也可以在酸件环境中进行,但酸性环境容易导致蔗糖的水解。值得注意的 是,蔗糖在吡啶溶液中与乙酸酐作用,虽然可以生成较高得率的蔗糖单酯化物, 但单基团保护法的成功不仅取决于生成蔗糖单酯化物,还要求单酯化物尽可能以 S-6-a为主。因此,选择蔗糖和乙酸酐在弱碱性(吡啶溶液)条件下反应,以 保证生成高得率的蔗糖单酯化物。
第二节莫奈林
除了上述提到的四点假想以外,AH、B、X甜味三角理论在其他方面仍有待 于进一步的完善与发展,例如将甜味化合物的物理参数、亲脂性、电子分配及分 子构型等因素加以综合考虑,以探索甜味分子的构效关系等。
Undley等人报道,蔗糖C - 6和C -6^甲基化对甜味分子的甜度影响很小甚 至没有影响,而C-4甲基化蔗糖甜度明显减少,所以蔗糖分子C-4上的羟基 对甜味非常重要。而且,对甲基-a-吡喃葡萄糖苷和《,《-海藻糖的甲基化进 行研究,结果发现甲基-吡喃葡萄糖苷的单个基团甲基化并不会明显地改变母体 化合物的甜味,但分子上引人两个甲基后甜味消失甚至出现苦味,可能是由于甜 味分子亲脂性提高所造成的。相同的情况在海藻糖衍生物中也有发现,在每个六 吡喃糖苷环上引入单个甲基,甜味几乎不发生变化,而每个糖苷环上发生两个甲 基化后,甜味转变为苦味。
也有采用电解法将邻甲苯磺酰胺进行电 解的,从而达到节约原料、减少污染、
—、阿斯巴甜的物化特性阿斯巴甜为无味的白色结晶性粉末,具有淸爽的甜味。它微溶于水 (1.0%, 25^),难溶于乙醉(0.26mg/100mL),不溶于油脂。阿斯巴甜是一种 二肽化合物,结构式如图2 - 1所示。分子式C,4Hl8N2 05,相对分子质量 294.31。它具有两性性质,25T时2个离解常数的负对数是3.1和7. 9,等 电点p/为5. 2,双熔点约1901和245弋。图2-丨阿斯巴甜的化学结构
该转糖苷反应中,底物KU浓度及反应时间对转化率的影响见表4-13、图4-20。RU浓度较低时,RU-F合成速率较高,RU的转化率(RU-F/RU)在 反应初期达到最大。RU浓度0.025nu)l/L时,反应lh,达到最大转化率88%。 RU的转化率随RU浓度上升而下降,RU浓度0.5mol/L时,反应20h,转化率 为19%。S、RU的结果类似。S浓度0.025mol/L时,反应0.5h后转化率达 到 80%。
r, -二氣蔗糖的甜度是蔗糖的80倍。在-5弋下,用1,3, 5-三甲基 苯磺酰氣对蔗糖冇选择的磺酰化,保持6d,主要产物是6,r, 6^-三磺酰盐, 通过硅胶柱色谱分离得到期望的r, 二磺酰盐。将r, 6'-二磺酰盐乙酰 化,然后在二甲基甲酰胺中丨40T条件下,用氣化锂处理18h得到r,6^-二氣 化物,脱乙酰基后,得到丨、6^-二氣蔗糖。