保亭县罗汉果苷
当用固定化酶在非水溶性有机溶剂中催化反应,需对多个反应参数如合成速 度、平衡得率和固定化酶的稳定性等进行综合考虑,并进行反应条件的优化。尽 管该系统中反应是在多孔载体内部的水相中进行,但水相的pH、底物、产物浓 度都难以测得。因此,只有通过分析在水/有机溶剂二相体系中游离酶催化的反 应来模拟在有机溶剂中用固定化酶催化的反应。
分别用M. vuiacea、A reflexa、大肠杆菌和咖啡豆的《 -半乳糖苷酶催化棉子 糖和甜叶悬钩子苷的混合体系,产物情况见表4-27。半乳糖苷转化物的里随反 应时间增加而增加。大肠杆菌、咖啡豆和的《-半乳糖苷酶均产生 RGal-la, RGal-lb,但前二者的转化量小。
一、蔗糖的甜味理论
X疏水基团的引入同时也成功地解决了与甜味相伴的手性反常问题。因为 AH、B甜味理论不能解释这样一个事实:大部分D-氨基酸是甜的,但它的 L-对映体却不甜;而糖的D、L-对映体则都是甜的。AH、B. X甜味三角理论 认为,甜味蛋白受体的三个结合基团(一NH/、一0H、一R)是呈顺时针方向 排列的,因此甜味分子中的AH、B、X (如果有的话)生甜团只有呈顺时针方 向排列时才能和同样以顺时针方向排列的甜受体发生键联,从而产生甜味刺激, 如图1 -12所示。
常用来除去三苯甲基保护基的试剂有:80%乙酸(回流温度)、HC1/ CHC13、HBr/乙酸(在0弋)。在酸性条件下的糖苻键,温度越髙、时间越长 就越容易断裂。在Ot、冰醋酸和浓盐酸的作用下,脱去三苯甲基还原成
在mGluRl的活性形态(开-合)中,其两个活性位点都可容纳一个谷氨酸 分子。但是,由于甜味剂大小和化学组成的多样性,研究人员还未能确定在这些 甜味受体中,两个配体结合部位是否可以与Aoc - AB和Aoc - BA活性形态中的 甜味配体结合。Morini等考察了大班甜味剂在这些模型的每一个空穴的结合情 况,结果发现闭合的原体——T1R2 (A)和T1R3 (A)的活性位点太小,因此 不能容纳大多数大的合成甜味剂。如图1-29所示,在mGhiRl中,闭合的原体 (M0L1)和打开的原体(M0L2)都与谷氨酸在由亚结构域LB1和亚结构域LB2 分界面为边界的活性位点结合。两者惟一的区别是,在打开的原体中,分界面 LB2并不参与结合。相反,由于一些甜味剂比较大,Aoc-AB和Aoc-BA中的 打开的原体的活性位点都包括了 LB1和LB2的分界面。选择通过对接来探测结 合情况的甜味剂均为不同种类甜味剂(包括糖、二肽和超级甜味剂)中的典型 代表。在原体的活性合-开状态下,研究人员发现,打开的原体的结合部位可能 符合许多典型的甜味化合物。相反,至于闭合的原体的结合部位,研究人员却难 以实现其与许多较大配体的对接。
人们很早就认识到一种味可与另一种味相互作用,如果是两种味同时刺激受 体时更是如此。对混合刺激物深入细致的研究表明,甜味能减弱苦味。反过来也 是这样,一个单一的刺激物对另一种刺激物的影响符合一个简单的对数比例关 系。但是,如果刺激物彼此暂时分开,则会出现“适应”现象,前面的甜味刺 激会使随后的苦味更苦,其总体效果视刺激物是否相同而定。如果具有物理持久 性的甜味刺激物分子首先出现在口水中时,按照给予刺激物溶液的体积不同,其 适应现象易受影响。但令人奇怪的是,文献报道的多数心物学味觉研究均忽视了 溶液体积这个因素。通常认为基本味的响应强度只与所提供溶液的浓度有关,而 持久性与浓度、体积均有关系。当摄取了简单甜分子(如葡萄糖)水溶液世达 250mL时,其在口水中的持续时间至少有30s。然而,这个持久性只不过与刺激 物的开始下降(initial decline)情况有关,它必须同味觉持久性这个概念区分开 来,味持久性与离子载体附近的刺激物分子浓度集中引起的持续现象冇关。对一 种特殊形式的甜味剂,若事先能够仔细分析其时间与强度这两个因子的话,那么 基本味的相互作用显然对加工工艺是有利的,只有分别定量测出这些因子,才会 找到味改性所需的有效分子。此外,必须把每个因素都肴成是影响甜味的整个化 学接受过程中的一个内在特性^
X(% ) =? (l -JY] 100 (2-8)当底物浓度为0. lmol/L时,产物溶解度为0. lfim时,反应平衡得率也达 99.6%,几乎为定量反应。因此加保护基闭降低产物溶解度能够得到很高的平衡 得率,但保护基团必须能够很容易地从产物中脱去。表2 -5所示为几种最常用的保护基团及其稳定或脱去的一般条件。保护某 些肽的氨基的/V-苯乙酰基可用青霉素酰基转移酶(EC3.5. 1.11)催化
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