播州区海藻糖
Temussi甜味模型AH、B、X甜味理论提出后不久,Temussi等人基于刚性甜味化合物的精确 重叠,提出了一种更为详细的模型,这一模型通常被称作“Temussi模型”。由 于刚性甜味化合物儿乎没有自由度,因此可以直接地反映假定的受体空穴的大致 形状。图1-16 (1)所示为容纳了一个大刚性甜味分子一~3-苯氨基-2-苯 乙烯基-3H-萘并(1,2-d)咪唑基-5-磺酸的活性位点的主要轮廓。
蔗糖甜度的提高定会使摄人最减少,这就降低了能摄的摄人虽,此外,衍生 物还能抑制转化酶或0C -葡萄糖酶的水解作用,这又进一步抑制了人体对它的代 谢作用。从上面结论可明显看出,要增加蔗糖的甜度,衍生化必须提高分子的亲 油性,特别是在轴向C-4及C-P位上,而C-2和C-3^[上需保持羟基游离 的状态,W为它们是生甜团三角形中的B和AH单元。
阁2 - 79 阿斯巴甜与Suosan的结合体
当单糖专一性果糖转移酶以固定化酶的形式使用时,尽管此时酶的活力只有 自由状态下的80% ,但固定化酶的使用却可以防止酶制剂对产物S -6 - a造成的 污染,实现酶的蒉复利用。更为重要的是,它还可以将S-6-a的得率提高到 80%左右。此外,提高单糖专一性果糖转移酶的浓度,还可以使反应时间降低 到5h。
据分析,它的分子中的於-折奋与月-弯曲的数虽较多,分别为29%和 27%,其余均为自由挠曲。然而,这些仅是理论推测的结果,并非是直接测定的 精确数值。德国柏林的Max Planck学院的研究人员用计算机计算结果表明,嗦 吗甜分子中a -螺旋占10% ,芦-折蚕和/3 -弯曲的占70%,自由挠曲占20%。 显然这些数值与上面的推测相差甚大。
将这个反应用在蔗糖h可制得复杂的混合产物,在这里葡搪残基相成地转变 成4,6-二氣-半乳糖残基。在条件下,用蔗糖重复这一反应,然后通过色 谱分离获得得率不髙的1个四氣化和2个五氣化衍生物,这是由呋喃果糖苷单元 的反应演变而来的。果糖苻的反应产物经光谱特别是核磁共振鉴定后,得知一个 是3',4'-环氧,另一个是y -烯,第三个是丨、4\ 6,-三氣化物(图
表6 -7 不同pH缓冲溶液中安赛蜜的稳定性
首先用标准三醋物方法(standard triester methodology),合成2个部分互补 的含12个核苷酸的短链:① d ( TpCpGpApApApTpCpGp ApApG)② d ( TpTpTpCpGpApCpTpTpCp GpA)
天冬氨酰-D-丙氨酸酯化合物的结构与甜度注:括号内数值为相对于9%蔗糖液的甜度,其余的为阈值对比。美国通用食品公司除了早先登记的数种氨基醇、L-丝氨酸酯和D-丙氨酸 酯等专利外,后来又申请了很多关于甜二肽化合物的专利,如图2-76的新型烯 烃化合物[110]及其相应的烷烃化合物。在这里,烯烃化合物的反式双键可认 为是一种电子等排的酰胺(具有相同的大小与形状酰胺和经后向旋转的酰胺[111]均属于上面已讨论过的二肽化合物(表2-51和表2-42),它们的R,、 1^2和K3得以明确的优化。
选用正交表U (34)安排试验,试验方案如表3-7所示。试验结果表明, 最佳反应条件为:S-6-a: Vilsmeier 试剂=丨:7 (mol/mol); S-6-a 浓度 15%; 反应温度1201;反应时间2.5h。在该条件下进行反应,摩尔产率可达35.6%, 说明控制适当的反应条件,可提高三氣蔗糖含摄,降低其他衍生物含摄。