门源县AK糖
(1)片状、粉末状或溶液状的餐桌甜味别。
甜味化合物中AH、B系统的分子识别ShaUenberger理论学说是通过典型结构的化学改性并品尝所得产物而建立起 来的。但是,甜味是人类的一个基本反应,许多类塑的甜分子被认为是有毒的。 因此,通过化学改性之后,用品尝这种方法,最好限制在那些以糖为原料的合成 工作上,改变糖分子中的一个或数个空间螺旋中央的构型,以使其分子整体结构 变得不稳定而最终引起其构象的改变,化学改性方法通常限于在吡喃葡萄糖苷类 型的结构上使用,不管是糖苷,还是非还原性低聚糖,都是这方面的最好例子。 前者因为糖苷配基通常会给分子带来诸如苦味之类的污染成分,在很多情况下效 果都不太理想。
图6 - 18 ZOt时甜蜜岽水溶液的相对密度与浓度的关系曲线
第五节仙茅蛋白和Neoculin
(2)以环己胺和氨基磺酸为原料,以邻二氣苯为溶剂
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi - cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6'-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。
C-6位羟基的单基团保护是本制备法的核心步骤,要求所形成的中间产物 对氣化试剂稳定,而又易于脱除。其中,最适用的方法是酯类保护法,因为它兼 具引入方便、在所需反应条件下稳定以及易于除去等优点。通常选择羧酸的活泼 衍生物作为酯化试剂,其中最常用的是酰基酐或酰基卤。对蔗糖来说,形成乙酸 酯或其他羧酸酯娃最有效的保护醉羟基方法,这可以使它在随后的酸性条件中不 受影响。
甘茶甜素(Phylloduldn)是用酶水解法由虎±1:草科(Saxifragaceae)植物八 仙花 Hydrangea macrophylla Seringe var. thundergii ( Siebold ) Makino 叶子天然存在 的糖苷中分离出来的,它在叶子中的含最高达2. 36%。围绕着Phyllodulcin的分 离纯化,已申请了数个专利方法。有一种方法是利用甲醇或乙醇提取,通过调节 1>H及用氣仿抽提法去除色素及Hydrangenol ( Phyllodulcin的非甜同型物)等杂 质,然后用一种非极性溶剂在pHIO条件下进行选择性抽提,可得到髙纯度的 Phyllodulcin 产品。
阁4 - 13所示为甜菊苷和挤压膨胀淀粉比为0.4:1.0,挤压膨胀淀粉浓度对 转葡糖基得率及环糊精浓度的影响。挤压膨胀淀粉浓度>75g/L,甜菊苷转葡糖 基得率基本保持恒定,>100g/L时得率显著下降。在挤压膨胀淀粉浓度<75g/L 时,环糊精随浓度增加而增加,但当淀粉浓度继续升高时,基本保持不变。
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