八公山区山梨糖醇
第六章L.A;?;.含成钳.味刑
在饱和乙酸乙酯缓冲液中,由嗜热菌蛋白酶催化合成Z-Asp-PheOMe的反 应动力学可表示为 Z-Asp (ZA)、PheOMe (PM)、Z - Asp - PheOMe ( ZAPM) 的快速平衡机理,满足Michaelis-Memen动力学,其中Z - A叩对酶活力部位的 双侧均有亲和力,PheOMe除进行酶促反应外,同时还以?级反应速率进行非酶 促分解。ZAPM、ZA和PM浓度变化引起的结果如式(2-19)-式(2-21) 所示
波兰的研究者对L -天冬氨酰-1.-蛋氨酸甲酯旁链的构象优先性作了研究, 认为FBDn是优先存在的构象。他们还认为,FnDn也是阿斯巴甜优先存在的 构象。
后来,由于甜蜜岽在各种食品、饮料中得到广泛的应用,美国其他几家公司 也开始生产,其中包括Pillsbnry公司、Pfizer Inc公司、美国甜密素股份有限公司 和Miles实验室等。在1970年禁用前,东亚的FJ本、韩国和我国台湾省也有 生产。
表3-19给出了这两种三氣蔗糖衍生物的AH、B、X距离。对于两种三氣 蔗糖衍生物(少=75。,少= 95。),如果以2-OH (AHS) /3 - O (Bs)为AH/B 对,甜味分子的0-2…0-3…Cl-f距离并不满足AH、B、X甜味三角理论 (AH…B= ~0.30nm' AH …X=0.35nm、B…X =0. 74nm)。其中果聚糖衍生物 AH、B、X 的距离分别为 AH …B = 0,285nm、AH …X = 0. 687nm、B ??? X =
阿斯巴甜的合成原料有2种:L-天冬氨酸(L-Asp)和L-苯内‘氨酸 (L-Phe)。这2种氨基?酸分子中的功能闭较多,若不对部分基团进行保护,在 缩合反应时会出现自身酰化和交叉酰化,生成6种二肽混合物,它们分别是: a - Asp - Asp、(3 - Asp - Asp、PheOMe - PheOMe、a - Asp - PheOMe、jS 一 Asp - PheOMe和PheOMe - Asp。为减少副反应,在2种氨基酸缩合之前需对某些功能 基团进行保护,缩合后再将之脱除。
用来改善提取产物风味的酶处理法,除了通过酶重组法转变甜菊苷成味觉特 性更好的甜菊双糖A苷外,还可以使用适当的糖基转移酶将蔗糖分子中的Glc或 Fru单元转移至甜菊苷或其他类似物分子上。例如,利用月-果糖基转移酶 (分-呋喃果糖苷酶)在甜菊苷分子旁接上lmol的Fru,转变成果糖基甜菊苷 (FmctosylStevia),其甜味特性得以改良,向庶糖的甜味靠近。利用a -葡糖基 转移酶,在甜菊苷分子旁接上1 mo丨的Glc,转变成a-葡糖基甜菊苷(Glucosyl Stevia),可使甜味特性改良,甜度是蔗糖的100 ~200倍,替代蔗糖的比例由原 来的20% -25% ,提髙到50% ~60%。表4-5所示为经过葡糖基转移酶处理前 后甜叶菊提取物的成分变化情况。
人们很早就认识到一种味可与另一种味相互作用,如果是两种味同时刺激受 体时更是如此。对混合刺激物深入细致的研究表明,甜味能减弱苦味。反过来也 是这样,一个单一的刺激物对另一种刺激物的影响符合一个简单的对数比例关 系。但是,如果刺激物彼此暂时分开,则会出现“适应”现象,前面的甜味刺 激会使随后的苦味更苦,其总体效果视刺激物是否相同而定。如果具有物理持久 性的甜味刺激物分子首先出现在口水中时,按照给予刺激物溶液的体积不同,其 适应现象易受影响。但令人奇怪的是,文献报道的多数心物学味觉研究均忽视了 溶液体积这个因素。通常认为基本味的响应强度只与所提供溶液的浓度有关,而 持久性与浓度、体积均有关系。当摄取了简单甜分子(如葡萄糖)水溶液世达 250mL时,其在口水中的持续时间至少有30s。然而,这个持久性只不过与刺激 物的开始下降(initial decline)情况有关,它必须同味觉持久性这个概念区分开 来,味持久性与离子载体附近的刺激物分子浓度集中引起的持续现象冇关。对一 种特殊形式的甜味剂,若事先能够仔细分析其时间与强度这两个因子的话,那么 基本味的相互作用显然对加工工艺是有利的,只有分别定量测出这些因子,才会 找到味改性所需的有效分子。此外,必须把每个因素都肴成是影响甜味的整个化 学接受过程中的一个内在特性^
用C1取代蔗糖分子中5个仲位羟基中的1个羟基和3个伯位羟基的2个羟 基,如图3-13所示,其整个制备过程包括:
很值得一提的是二氢查邛酮是天然梢物组织中存在的类黄酮化合物的典型例 子,所不同的是它的两个(:6芳族环与(:3桥相连。虽然尚不知道上面我们所讨论 的二氢查耳酮在Q然界中是否存在,但很明显它们是柑橘黄烷酮类柚苷、新橙皮 苷和橙皮苷(后者去掉一个鼠李糖基团)的还原态开链类似物。有关天然植物 中二氢查邛酮的报^[不多,这可能是因为它们的测定比较闲难的缘故,但已知金 橘中确实存在一些C-葡萄糖基二氢查邛酮。
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