佛坪县二氢查耳酮
由于甜受体是由一定顺序的氨基酸组成的蛋白质,因此有较严格的空间专一 性要求,极性强、带刚性骨架部位要求尤为严格,而极性弱、带挠性骨架部位则 有一定的伸缩余地。
制备二氢查洱酮时,先将重结晶得到的柚苷晶体(110g)溶于10%的冷氢 氧化钾溶液中(61g的K0H溶于549mL的水中),再加人10%的钯-碳氢化催 化剂(10g)。混合物在室温、207kPa的氢气压力下持续振荡直至与氢气的反应
1979年12月,美国国家癌症研究所(NCI)的一份报告认为,通过对9000 人分析表明,人体较长时间(20年)摄人任何形式的糖精下会有增加癌症发病 率的可能,NC1发现那些摄入大萤糖精且食用时间又较长的人其癌症发病率并不 比非使用者髙。还有一份调查表明第二次世界大战期间丹麦人膀胱癌症发病率与 战前20年的没有差别,尽管战争期间人体的糖精摄取量较战前多4?5倍。通过 这些大萤的研究事实均可得出结论认为,没有证据表明糖精与癌症有关。
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尽管人们已提出部分假说来解释奇异果素的作用机理,但具体情况仍有很多 不明之处,Kurihara等人提出的假说认为:在酸环境中,奇异果素的糖蛋白分子 形状发生变化,使得多糖部分的阿拉伯糖一木糖能有效地接近并刺激甜味受体。 用蛋白酶进行改性处理会导致奇异果素的活性丧失,由此显示出蛋白质框架结构 对保持活性的重要作用。但用高碘酸钠处理使其碳水化合物部分发生氧化降解反 应,同样也会使其丧失活性,虽然氧化反应对分子中的蛋白质部分也会起作用。 现有人正在研究糖苷酶或糖羟基团的化学改性处理对奇异果素的活性的影响。
毛上。从猴、牛、狗或鼠等动物的味莆部位均可分离出与甜味剂相结合的蛋白分子 复合体,结合常数-与甜度有对应关系。分析表明,牛舌甜受体是由糖蛋白组 成,相对分子质量15_,p/为9.丨,己糖含量少于10%,氨基酸分析结果见 表1-3。一般含亲水氨基酸大于45%的为表蛋白,故甜受体属于碱性膜表蛋白 体^目前世界上已有数家实验室在从事分离味受体的研究工作,但所分离出来的 蛋白是否与原蛋白相一致,仍有人表示怀疑。牛舌甜受体蛋白的氨基酸组成
由此导致的结果是,(3)表征的味感不仅不甜,反而是苦的。由此,AH-B-X 理论可以很好地解释苯环的位置不同与产生甜味作用的关系。
另一方面,分子内氢键对提髙甜味化合物甜度的间接贡献还表现在:如果甜 味分子的AH基团在形成分子内氢键中扮演受氢体的角色,则可以大大增强AH 基团在和甜受体B基团发生氢键键合时作为H供体的供H能力,从而使甜味分 子与甜受体的结合更为紧密,并最终导致甜度的增加。相反,如果甜味分子的B 基团在形成分子内氢键中扮演氢供体的角色,也会出现相同的效应。例如在 4',6^-二氣蔗糖中,该化合物的疏水性因氣替代而大大增加,并因C-T位上 羟基仍和C-2位上羟基保持分子内氢键连接而使后者受氢能力大大增强,因此 它的甜度可达到蔗糖的3500倍。卤代蔗糖普遍都能建立这种形式的氢键,有些 化合物如三氣蔗糖在二甲亚砜溶液中也存在上述氢键。
D-蔗糖属于 B,、B2、AH,、AH2、XH,、XH2、G,、E,、G2、E2、G3、E3、 G4、E,型甜味剂,即通过14个基本结合部位与受体蛋白发生作用,见图1-22。 蔗糖与受体蛋白的多点结合见图1-19,通过蔗糖多点结合模型可以看出,蔗糖 ,缺乏结合部位D和离子结合部位,作为氢键供体或受体的极性结合点(OH)亲 和力弱,并且空间结合点效率低,因此蔗糖甜度比较低。而蔗糖的三氣或四氣衍 生物,如4,丨',6'-三氣蔗糖(650倍)和4,6'-四溴半乳榭基蔗糖 (7500 倍),则属于 B、AH,、AH2、XH2、G,、E,、G2、E2、C3> E3、G4、E4