九江爱德万甜
图4-33甘草甜素(甘草酸)和甘草亭酸的化学结构 (1)甘毕酸 (2)甘莩亭酸
(二)酶反应过程的动力学模型该合成反应中,甜菊苷与蔗糖经FFase催化生成FSte和葡萄糖。该反应双底 物、双产物,并且同时有副反应发生,反应机制相当复杂。Chamber!等认为,蔗 糖和呋喃果聚糖的转果糖基反应,符合乒乓(BiBi)机制。Suzuki等认为,S和蔗 糖的转果糖基反应也符合相同的机制(图4-21),并对该反应建立了动力学模型。 该反应中,游离爾E和蔗糖Sue反应形成第一个复合物E ? Sue。然后G从E ? Sue 释放形成第2个复合物E ? Fru,该复合物与S反应形成第3个复合物E ? FSte,随 后FSte释放。在该系统除转果糖基作用外,还同时进行蔗糖水解和FSte水解反应。 这些水解反应若把水看作第二底物,则也符合乒乓(BiBi)机制,如图4-21 (2) 和(3)所示。根据研究认为FSte的合成不仅受到G的抑制,还受到F的抑制, 因此必须考虑G和F的竞争性抑制作用,并认为酶和副产物的复合物E ? Glu和 E* Fru呈惰性。FSte合成的总反应的理论机制如图4-22所示,A,?屺分别表示一 级反应的速率常数。图4-21各反应的乒乓(BiBi)机制示意图 (1) FSte合成反应 <2>蔗糖水解反哚 (3) FSte水解反应
全基团保护法,是对蔗糖8个游离羟基全部进行保护,然后特定游离出4、 r、6'三个位置的羟基进行氣化。
Birch及其同事通过对单糖和二糖进行化学改性,主要娃通过醚化、酯化或 取代一个至数个羟基团等方法,来探寻分子中包含在生甜团内的羟基,并命名为 X/AH/B系统。对于葡萄糖分子来说,首先可以排除最基本的6-羟基和1 -羟 基团,因为甲基-D-吡喃木糖苷具有甜味。4,6-0-甲基和甲基《-D-吡喃 葡萄糖苷衍生物不具有甜味,因而也排除了 2,3-乙二醉[邻位倾斜(偏转) 羟基],这样就只有3 -和4 -羟基才有可能构成AH和B单元。通过考察3 -羟 基取代的吡喃匍萄糖苷和木糖苷分子结构,可知3-羟基为B基团。蔗糖分子中 的某些羟基对甜味当然有作用,因此人们选用很多方法来掩盖、改变或替代蔗糖 分子中各个专一的羟基,利用生成的各种衍生物就能研究蔗糖甜味与结构的 关系。
(5)限制件酶切位点缩写分别为:H, Hind丨;B. Bamll I ; S, Sal I ; X, Xba I ; N, Nco |。
图6 - 18 ZOt时甜蜜岽水溶液的相对密度与浓度的关系曲线
由于1965年偶然发现的阿斯巴甜对热、酸不稳定,因此人们又致力于它的 改良研究。1979年,美国Pfizer公司中央研究所合成出一种新二肽甜味剂阿力 甜,用酰胺键替代阿斯巴甜分子中不稳定的酯键,使得化学稳定性得以显著提 高。阿力甜在化学结构上对阿斯巴甜作了觅要改变,其甜度也得以显著提高,约 比阿斯巴甜高10倍。由于这一不寻常的发现,于丨983年在美国申请了专利,经 过严格的毒理试验后,早在1986年就向美国FDA申请它的食品甜味剂地位,但 截至2008年为止尚未得到美国FDA批准使用。
利用不同受体间的嵌合体来解释T1R原体的作用这一主意,最初是由Zhao 等人提出的。他们借此首次证明了甜味和鲜味只通过T1R受体来传导,去除个 别T1R亚基会有选择性地影响这两种味逬。
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