北川县糖精钠
这是英国Tate & Lyle公司提出的新方法,首先利用芽孢杆菌属的菌株在 30T下发酵Glc,生成葡萄糖G-6-a (葡萄糖-6-乙酰酯),采用甲醉抽提及 硅胶柱层析分离相结合的方法提纯。然后G-6-a与蔗糖的混合物,在由枯草 杆菌产生的分-果糖基转移酶的作用下,生成S-6-a,采用层析分离的方法可 分离出70%纯度的S-6-a。将之与Vilsmeier试剂反应对4、1\ 6,三个羟基进 行选择性氣化后,再经脱乙酸基反应即得到终产物三氣蔗糖。
X(% ) =? (l -JY] 100 (2-8)当底物浓度为0. lmol/L时,产物溶解度为0. lfim时,反应平衡得率也达 99.6%,几乎为定量反应。因此加保护基闭降低产物溶解度能够得到很高的平衡 得率,但保护基团必须能够很容易地从产物中脱去。表2 -5所示为几种最常用的保护基团及其稳定或脱去的一般条件。保护某 些肽的氨基的/V-苯乙酰基可用青霉素酰基转移酶(EC3.5. 1.11)催化
产率。
甜蜜素首次出现在美国市场时,一般认为它在人体中不经代谢而原原本本地 排出体外。但现在已弄淸楚,甜蜜素在少数人体中具有代谢作用,会转化成环己 胺,另外还有一些代谢产物,但出现的可能性很少。不同的人或不同种族的人所 能吸收利用甜蜜素的数量似乎随艽肠逬内微生物群的具体情况不同而有很大变 化。在受试人中,被消化吸收的甜蜜素数摄,对大部分人来说是很有限的(小 于1%),但对少数人来说有时却高达60%,然而后者也不是始终都是如此 (FAO/WHO食品添加剂联合专家委员会为安全起见,-般先假设有60%的甜蜜 素被吸收和转化)。
起初,甜蜜素的生产仅限于美国伊利诺伊州芝加哥的Abbou实验室。生产 方法是通过环己胺(C6H?NH2)磺化成环己基氨基磺酸铵或环己基磺酸化环己 基胺,后经Ca ((^)2或仏(^跫换而成。
(-)高甜度二肽同型物Searle公司最早的文献发表一年内,所发现的全部二肽甜味剂,其甜度均小 于阿斯巴甜甜度的两倍。最先发现的髙效二肽甜味剂,是L-天冬氨酰-D,L- 氨基丙二酸二酯。表2-49所示为反映“下面”酯基团重要结构特征的例子。 经适度取代的刚性基团(Rigidgroup)可得到最大的甜度,例如[70]环己基在 C-2位上的甲基化[71]能使化合物甜度大为增强,但在C-3或C-4位上的 取代[72]和[73],并没有这种效果,这显然是由于受体在立体空间中不能很 好地接受这些位置上的取代基。刚性二环葑基酯中与酯氧原子的/? _原子经充分 取代所得化合物[74],其甜度很大。系统比较四种可能的葑醉衍生物[74] ~ [77],可知它们的甜度范围高达1000 ~5_倍。
从Fischer■提出的甜二肽分子模型中,可清楚地看出甜味在立体化学上的要 求。然而,等价但更紧密的结构01仍有意义。Goodman和Gilon提出一个相似的 典型例子是L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸(及D-丙氨酸)酯。
四、甜二肽分子结构的可变性
通过对嗦吗甜分子的形状与组成氨基酸进行特定的化学改性,可以提髙它的 甜味质苗:。这一研究在学术上很有意义,但在实际应用中意义却不大。Van der Wei研究小组于1981年报逬了许多有关嗦吗甜结构改性的研究悄况,表5 -4概 括了其主要的研究结果。从中可明显看出,即使对嗦吗甜分子只进行了微小的结 构变动,如赖氨酸的乙酸化或天冬氨酸的改性,均会引起分子甜味的期显下降。 当然也得到一些积极的有意义的效果,诸如竣基的酰胺化可使其甜味和味觉持续 时间提高了近6倍。有个未曾预料到的结果是该分子的8个二硫键中即使只有1 个被还原,其甜味也会完全丧失。这或许可以解释过熟TD果实中由于发生了迅 速的降解生成非甜肽与氨基酸,从而引起提取物甜度的下降3
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