雨城区D-木糖
(3) TB2bl-44-GD5不同发羝时间产生的嗉叫甜的免疫印迹分析结果,笫一条带为对照样。
反应体系中的葡萄糖副产物,以及约有超过40%未发生反应的G-6-a,可 以通过回收而敢新利用,吸附在DEAE-纤维素柱上的果糖转移酶,也可以通过 用O.5mol/L磷酸盐缓冲液洗脱而实现循环使用。但在反应过程中,利用树脂将
表4 -27 不同来源的《 -半乳糖苷醵催化甜叶悬钩子苷的转糖苷反应产物
综合上述分析,天冬氨酰残基在水溶液中优先存在的构象是Dn,这点在众 多研究中结论是一致的。对于C-端氨基酸残基来说,有4 ~5个研究认为它在 阿斯巴甜或其蛋氨酸同型物中优先存在的构象是Fd。因此,甜二肽的优先构象 就是FdDu。但Goodman等人分析却认为应该是F,Dd构象。虽然对优先存在的 构象没有一致的看法,但对由于苯基及天冬氨酰基偏转(Fb*Fb)引起的弯曲 构象的看法相一致。
全基团保护法制备三氣蔗糖的工艺十分复杂,技术含萤很高,往往由于某一 步骤中某参数的偏差等细小因素就会导致整个反应过程的失败。
有人对此法进行改进,采用了加压合成的工艺,当原料配比(环己胺: 氨基磺酸)为4:1,反应压力为0.2MPa,反应温度为165T,反应时间为 4h,甜蜜素的产率可高达98. 1%。该方法可以克服常压法所带来的焦结或 反应速度慢的问题;也避免了使用其他高沸点溶剂所带来的纯化产品和回收 溶剂问题,具有反应平稳、副反应少、反应时间短、产率髙等优点,有工业 化实用价值。
图2-22比较了 401时以乙酸乙酯为有机溶剂的二相体系中(水相和有机 相体积比为丨),合成Z-ASP-PheOMe的实验结果和计算结果,曲线表示计算 结果。由阍可见,在pH5.0时,Z-Asp-PheOMe (ZAPM)的理论值和试验值 很吻合。PH6.0时,反应刚开始二者吻合很好,但后来试验值大于理论值。这个
蔗糖那种独特而又特別令人满意的甜味,似乎不能用葡萄糖和果糖基之间简 单组合来说明,这两个糖基可能在固定倾斜角度方向上形成分子内氢键。当用氣取 代羟基时,发现它的甜度增加了数百倍,这明显是由于几种不同类型氢键复杂的相 互作用的结果。吡喃葡萄糖基的c-2羟基起AH作用,而B则是呋喃果糖基 c-r的氣取代基团。甜度大幅度增加的原因,在于以椅式构象为主的吡喃葡糖 残基C-4轴向取代基充当了亲油性基闭[图1-15 (1)],另一方式是把C-4 位置上的连接基团对换在呋喃果糖残基的C-f位置上C [图1-15 (2> ],这 就解释了 1',6’ - 二氣和4, lf,6,-三氣衍生物甜度增加的原因。4,6'-三氣-4,1',6'-三脱氧半乳蔗糖(即三氣蔗糖,SUCral08e)的情况也是这 样,因其两个生甜闭的相互增效作用,明显强化了该化合物的甜度增大效果。它 是此系列化合物中最甜的一种。在这两种情况中,分子模型表明AH、B、X系 统十分接近于Kier三角形的相互间距。
6'-三氣-4, l\ 三脱氧半乳蔗糖(TGS)。