同安区D-木糖
{二)通过生物技术生产嗦吗甜
快徒性
醇羟基的保护应用甚广,特别是在銷体、糖类(包括核苷和核苷酸衍生物) 和甘油酯化学中。虽然很大数量的各种保护基都曾用过,但最常用的可归纳为3 类:醚类、缩醛类(或缩酮类)和酯类(图3-14)。近几年中对醉类保护基的 选择更为成熟,同时在某些悄况下为满足特殊需要还专门设计了一些基团。当评 价每个保护基时应着1:考虑3个因素:引人方便;在所需反应条件下稳定;易于 除去。
如图2 -30所示,一瓶350mL使用阿斯巴甜的碳酸饮料含冇90nig苯丙氨 酸,而其他常食品中苯丙氨酸的含量大大髙于90mg,即使是一日三餐经常食 用的熟米饭,苯丙氨酸含量也髙达260mg。如图2-31所示,一个9岁儿童每曰 从日常膳食中获得的苯丙氨酸典型数世,大大高于由阿斯巴甜中获得的苯丙氨酸 虽。可以恃定地说:即使在髙摄人虽的情况下,阿斯巴甜中苯丙氨酸对PKU患 者构成的威胁,远远低于同样从日常食品中掛入的苯丙氨酸日常食品和含阿斯巴甜饮料中的苯丙衩酸含铍H常W斯巴甜 图2-31 一个9岁儿童每天从日常食品和阿斯巴甜中获得的苯丙氨酸的典坳数镦
至于MNEI,也已被合成且克降于带有T71ac启动子的pET -22b +的载体 中,并于大肠杆菌BL21 (DE3)中得到表达。最近,单链莫奈林基闪MNE丨已 在大肠杆菌偏爱密码子的基础上被设计出来,从而优化了基因在大肠杆菌中的表 达。这些合成莫奈林基因被克隆于含T7启动子的PET-22 b载体。SDS-PAGE 分析结果表明,重组莫奈林的产虽髙达总可溶性蛋白的45%。
仙茅蛋白的异型二聚体(仙茅蛋白丨-2)不仅能产生甜味,而且在水和柠 檬酸存在的情况下还具有味道修饰性能。因此,研究人员推测,C树oiia中的 甜味蛋白实际上是由这种异型二聚体组成的,并把这种异型二聚体命名为仙茅蛋 白 1 -2 或 Neoculin。
综合上述分析,天冬氨酰残基在水溶液中优先存在的构象是Dn,这点在众 多研究中结论是一致的。对于C-端氨基酸残基来说,有4 ~5个研究认为它在 阿斯巴甜或其蛋氨酸同型物中优先存在的构象是Fd。因此,甜二肽的优先构象 就是FdDu。但Goodman等人分析却认为应该是F,Dd构象。虽然对优先存在的 构象没有一致的看法,但对由于苯基及天冬氨酰基偏转(Fb*Fb)引起的弯曲 构象的看法相一致。
C-6位羟基的单基团保护是本制备法的核心步骤,要求所形成的中间产物 对氣化试剂稳定,而又易于脱除。其中,最适用的方法是酯类保护法,因为它兼 具引入方便、在所需反应条件下稳定以及易于除去等优点。通常选择羧酸的活泼 衍生物作为酯化试剂,其中最常用的是酰基酐或酰基卤。对蔗糖来说,形成乙酸 酯或其他羧酸酯娃最有效的保护醉羟基方法,这可以使它在随后的酸性条件中不 受影响。