甘南州异麦芽酮糖
(一)不同卤素取代基对甜度的影响卤素取代基大小及其电负性大小,对蔗糖衍生物甜度具有明显影响。4, r, 6,-三溴蔗糖衍生物的甜度是蔗糖的800倍,而4,\\ 4\ 6-四溴蔗糖衍生物 的甜度为蔗糖的7500倍,显然溴取代基的尺寸能使甜味分子更好地结合到味莆 受体上。电负性较强的氟取代基和尺寸较大的碘取代基都不能如此大幅度地增强 甜味,如4, 6,-三氟蔗糖衍生物的甜度大约是蔗糖的40倍,而4, r, 6'-三碘蔗糖衍生物大约比食糖甜120倍,而相应的氣代蔗糖衍生物和溴代蔗栅 衍生物的甜度分别为蔗糖的600倍和800倍,说明溴代蔗糖衍生物和氣代蔗糖衍 生物具有最合适的分子大小和电负性。
图2-8S所示的三种阿斯巴甜类似物均具有强力甜味,其中,图2-88 (1)的甜度为蔗糖的1200倍,图2-88 (2)和(3)均为二肽苄胺,甜度分别 为蔗糖的1300和1500倍。经X射线衍射和核磁共振(NMR)分析,发现图2- 88 (1)在水溶液中有六种构象,两种呈L型,另外四种呈延展型。这六种构象 均对其甜味的产生有贡献,这与图2 -87所示的二肽化合物呈味三维模型所推导 出来的结论完全吻合。
本节主要介绍采用嗜热繭蛋酶催化合成阿斯巴甜前体的研究。(2)内肽酶(Endopeptidas) 可将W -苯甲酰-L -天冬氨酸-a -甲酯与 L -苯丙氨酸甲酯缩合生成带苯甲酰基的a - Asp - Phe0Meo(3)木瓜蛋白酶在乙酸乙酯溶液中将苄氧羰基-L-天冬氨酸与苯丙氨酸 中酯缩合生成带苄氧羰基的阿斯巴甜。木瓜蛋内酶甚至可用外消旋的D, L-苯 丙氨酸甲酯起反应,而只生成L-型产物。(4)嗜热脂肪芽孢杆菌(BaciUus stearothermophUwO的中性蛋白酶可将苄 氧羰基-L-天冬氨酸与苯丙氨酸甲酯盐酸化合物缩合生成带保护基的阿斯 巴甜。(5)金黄色葡萄球菌(^taPhylococc似aurcwO的蛋白酶可用不带保护基的 L -天冬氨酸-? -甲醋或a -酸氣与L -苯丙氨酸甲酯缩合生成阿斯巴甜。
在单糖专-?性果糖转移酶的作用下,G -6 - a接受从蔗糖水解中产生的一个 果糖基单元,从而专一地合成S-6-a。反应体系通常含有蔗糖、G-6-a、磷 酸盐-柠檬酸盐缓冲液(PH6.0)和果糖转移酶。研究发现,当蔗糖与G-6-a 的摩尔比为2:1时,S-6-a的得率最高,而高浓度的G-6-a底物却可有效避 免因水解产生的果糖基转移到水相而造成的合成损失。
由于弱酸高温环境中,4-PAS会发生脱乙酰基反应,或进一步发生迁 移反应得到3,4,6, 3\ 4'-五乙酸蔗糖酯,我们改用碱性乙酰基迁移法。 其反应温度为30 -601,反应温度高于601时副反应发生几率增多,低于 30弋反应过慢(如>10h),我们选取50T为试验温度。具体方法是,20g
通常是将大结晶颗粒的三氣蔗糖粉碎成细颗粒的白色粉末状产品,它的甜度大 约是5%蔗糖液的600倍,甜味纯正,甜味特性十分类似蔗糖,没有仟何苦后味。
甲醇溶液中和至pH =7?8,抽滤,少量甲醇洗涤滤饼,得白色粉末状固体,即
①白鼠摄入大量的糖精后会出现各种明显的生化和生理特性变化,但这些 异常变化在人体正常摄入范围内不会出现。