永顺县D-木糖
(四)构象受限的同型物阿斯巴甜分子的柔性很大,拥有许多可能的构象。图2 - 74的Ariyoshi甜二 肽模型仅提出了阿斯巴甜分子对大小和立体化学的要求,但没说明对构象的具体 要求,因此比较粗糙,那些能在最佳空间位罝上连接必需功能团的刚性二肽,可 以很好地与甜受体发生作用,因此甜度大。
4-氣半乳糖基蔗糖的甜度是蔗糖的5倍。在宰温条件下,在嘧啶中用三苯 甲基氣化物对蔗糖进行部分三苯甲基化,得到一种包含6-三苯甲基蔗糖的混合 物,可以通过硅胶柱色谱分离,但产量很低。将6-三苯甲基蔗糖乙酰化后,用 沸水乙酸分离三苯甲基,使乙酰基从c-4位迁移至C-6。在嘧啶中用磺酰氣氣 化,然后脱脂,得到目标产物4-氣半乳糖基蔗糖。
甜菊苷?Rebusoside 一~?甜菊双糖A苷??甜菊双糖B苷
的可能,大萤试验数据表明人体或动物摄人糖精后均会无任何变化地排出,这其 中主要通过尿排出。
如图2-75所示,一种称为“后向旋转”(rHminvereo)的肽改性法,是将 酰胺结构中通常的羰基和含氮基团颠倒过來。在现有条件下,是连接于内二酸衍 生物上已被酰化的1,1 - 二氨基烷烃来代替通常的酰胺键连基团。D-丙氨酰胺 经后向旋转后得到的化合物,其甜度可增至900倍(表2-51)。2, 2, 5, 5- 四甲基环戊基化合物[94]的甜度很大,而2, 2, 4,4 -四甲基-丨hietane [96]的甜度要弱一些。1, 1 - 二氨基烷烃部分的R或S立体异构体[94]与 [95],它们的甜度相似,但是,经二甲基化后的化合物[97],其甜度只有 [94]的一半。对于小基闭(如平基)来说,只要立体化学上允许就可进行双取 代。这对于以低成本的外消旋丨,1-二氨基烷烃来制备这些甜味化合物,具有重 要的实际意义。很显然,甜受体在接受“上面”基团时具有一定的灵活性。
低熔点混合物是指反应物按一定比例混合后得到熔点比反应各成分的熔点都 要低的混合物。用这种混合物作为溶剂的反应也称无溶剂反应。2000年,Chuly oung Kim等用无溶剂反应的方法合成阿力甜二肽的衍生物N -苄氧羰基-L -天 冬氨酸乙酯-D-丙氨酰胺(W-CBZ-L-A8P (OEt) - D-AlaNH2),其中 N -苄氡羰基-L -天冬氨酸乙酯-D -丙氨酰胺是通过N -苄氧羰基-L -天冬 氨酸二乙酯(/V-CBZ-L-Asp (OEt) OEt)和 D-丙氨酰胺(D-AlaNH2)在 ? -胰凝乳蛋A酶的催化下缩合而成。Chulyoung Kim等还研究了此低熔点混合物 的特性和最佳反应条件。
E8,播/】丨丨?专—?性熟化切动子(toinalo fmit - ripening specific promoter);
围上标明r突变的位e及带来的甜度变化 (红色,表示甜度增强;黑色,表示甜度不变;浅蓝色,表示甜度减弱;深蓝色,表示甜度与水相同)
在过去的30年中,美囯农业部西部地K研究室对新橙皮苷二氢杳耳酮 (n )进行了广泛细致的毐理研究,包括使用180kg甜味剂样品长达2年的慢性 毒理试验。Gum丨rniann对这些试验结果做了报道。
需说明的是,本章集中讨论的数种人工合成甜味剂,指的是纯粹的人工合成 品,就连其合成原料都不是食品或食物的天然成分。这样单独列章的目的是为了 讨论上的方便,并不是说前面几章讨论的都是天然产品。事实上,前面讨论的部 分甜味剂品种,诸如阿斯巴甜、阿力甜和三氣蔗糖等,都属于合成产品范围内。 与本章不同的是,它们的合成原料,诸如天冬氨酸、苯丙氨酸、丙氨酸和蔗糖