东源县低聚半乳糖
[130](表2-59)具有甜味。后来,又相继合成出一系列的酰基-L-天冬 氨酰-a-酰苯胺和酰胺。但这类化合物中,只有/V-三氟乙酰基天冬酰苯丙氨 酸甲酯[131]的甜度接近天冬酰苯丙氨酸甲酯本身。不久又发现,某些情况下 的三氟乙酰化会消除甜味,如天冬氨酰苯异丙胺衍生物[132]就属于这种情 况,它的甜度为零。三氟乙酰化谷氨酰基衍生物[134]也没有甜味,丙二酰基 衍生物经三氟乙酰化后[133]甜味也丧失了。Kawai等人从分子构象上对上述 这些差异作了解释。在化合物[131]这种对a-氨基团的成功改进延续了 10年
1.生甜团的分子识别早先在考虑Kier-Shallenbei?模型的尺寸范围和蔗糖的分子结构后,人们认 为蔗糖分子内有两种可能的三角形生甜团系统:即厂-OH (AH)、2-0 (B)、 4-H (X)和 3,-OH (AH)、2-0 (B)、4-H (X),它们均是以顺时针方向排列的。怛这种安排 只能证明丨? - OH/2 - 0和3# - 0H/2 - 0在充当蔗 糖生甜闭中AH、B基本单元上的正确性,却不能 说明为什么蔗糖C-l'、C-4'、C-6,位上的羟基 被氣原子取代后均能使甜度显著增加。
醇羟基可以被多种氣代试剂氣化,如 盐酸/氣化锌、亚硫酰氣、三氣化磷等。就 反应机理而言,均按Sw亲核取代反应历程 来进行,被取代的3个羟基中,因&和r 位碳原子属于伯碳原子,可0由旋转,不存在构型转化现象,而4位上的手性碳构 型发生Walden翻转,使原来的葡萄糖构型转换为半乳糖构型,如阁3-21所示。
Shallenberger认为糖分子与甜受体AH、B系统的几何形状决定了两者间的 复合强度,甜味化合物的构象与构型对味觉刺激起取要作用。那些含有芳香残基 的刚性分子结构,如糖精和氨基硝基苯,如果它们的A—B轨道间距合适的话, 在这方面具有明敁的优势。因此,Shallenberger理论能够解释这些人工合成甜味 剂比蔗糖甜几百倍的事实。糖的甜味感觉只能持续数秒钟,说明其结合力较弱。 如果说甜味分子的立体化学结构对甜受体的配合程度决定其甜度大小的话,那么 甜味分子与甜受体相互作用的速率或许要比复合结构本身的持续性更为关键。
(表 5-8>0 表S-8
“已收集到的证据已对某些特殊情况作了补充,这些就现代标准来说已是足 够的,即使再进行统一的标准化试验,也不大可能发现甜蜜素有毒”。
如图2-57所示,在典型焙烤食品一蛋糕中,纽甜的稳定性极佳。 表2-33 纽甜在一些典型应用中的建议使用量
阁4-5环糊精葡糖基转移酶转化糖箪化产物的化学结构