隆林县果糖
由于双酶-化学联合法在氣化衍生方面，与传统的纯化学方法一致，本节仅 对其中S - 6 - a的酶法合成部分做详细研究和探讨。
C-2上氧代对甜味具有很显著的影响，例如2，6，6'-四氣甘寐蔗糖 非常苦，苦味儿乎与奎宁差不多。用甲烷磺酰氣和二甲基甲酰胺先在-20尤下对 蔗糖处理2h，再在70T下处理10h,可有选择性地在C-6和C-6'上氣化，产 率在50%左右。在二甲基甲酰胺中，201下，用2，2-二甲氧基丙烷和对甲基 苯磺酸对其进行缩醛化作用，处理4h,然后在嘧啶中川醏酸酐使其乙酰化，除 去环乙缩醛，生成c-r和C-2位未被保护的蔗糖衍生物。用磺酰氣和氣化锂 将其氣化，脱脂后生成苦味的2，6，厂，6、四氣忡露蔗糖。
图2-21分別表示Z-Asp、PheOMe、Z - Asp - PheOMe的尺值，和饱和乙 酸乙酯水溶液pH关系曲线。P和p尺值固定时，试验结果和由式（2-22)?式 (2-24)算得的结果相吻合（曲线表示计算结果）。表2-6列出以乙酸乙酯为 有机溶剂时不同物质的P和pA：值，P值反映了各物质和有机溶剂相互作用的程 度。表2-6还列出用氣仿和二氣乙烷为有机溶剂时测得的P值。二相体系中的 合成速率可通过速率等式（2-19) ~式（2-21)和分配系数计算式(2-22) ~ 式（2-24)求得。
单链兑奈林蛋白已经在带有含Tip启动子的表达载体的大肠杆菌菌株W3U0 中得到生产。重组SCM与天然的莫奈林甜度相同，但是其热稳定性和酸碱稳定 性要高些。Sung等人把SCM克隆于带有T7lac启动子的{^:121载体中，同时表 达了重组SCM和SCM突变体。
有人曾试图通过巨大芽孢杆菌(B. megaterium) NCIB 8508直接发酵蔗糖， 来生产S -6-a,但蔗糖转化酶的活力却导致了主产物是G - 6 - a而不是S - 6 -
NH—S02 NH—S02
蔗糖的厂，6^-三磺酸酯可由2，4，6-三甲基苯氣化磺酰，或由2, 4，6-三异醛苯氣化磺酰制得，这样更容易，更有选择性。因为三磺酸酯的制得 不需经色谱分离而只要通过结晶就可以，而且得宇可超过50%。用苯甲酸阴离 子选择性地亲核单取代6, lf，6^-三-0-苯化物生成6-苯甲酸盐-1，6-二 磺酸盐，后者能提供可与氣阴离子起反应的T，6’-二氯化物。在更严格的条件 下可进行双取代反应制得6，6,-二苯乙酸盐-r-磺酸盐，由此可得到r-氣 化物（图3-46)。
(-)甜菊双糖苷的甜味特性
表S -4 化学改性对嗉吗甜甜味的影响情况
Vilsmeier试剂是一种较好的氣化试剂，其优点表现在制备容易和选择性较 好，它可安全有效地氯化蔗糖分子4、r和6#位，理论得率可达80%以上。 Vilsmeieri^剂是由无机酸氣化物与化学式为R2NCOX的W，W - 二烷基胺（如二 甲基中酰胺、二乙基乙酰胺）反应制得，其中X代表氢原子或甲基，R代表烷 基。通常使用的无机酸氣化物有五氣化磷、光气和氣化亚砜等。Vilsmeier试剂可 以直接在氣化反应体系中生成，但最好在使用前预先制备。
