洱源县水苏糖
二氢查耳酮的总特点是:甜味来得慢,消失得也慢,后味持续时间太长。主 要优点是甜味淸爽、愉快,能降低人体对饮料或医药品中可能带冇的苦味的敏感 程度。二氢查耳酮的甜刺激时间较氏,这可能娃缺点,也可能不是,要视具体用 途不同而定C
酵母分泌嗦吗甜,是生产嗦吗甜另一种方法。植物嗦吗甜也由分泌产生,因 此可以模拟植物嗦吗甜的产生过程进行酵母嗦吗甜生产。而且植物和酵母的胞内 环境及输出蛋白折香、形成二硫键的细胞机制相似,因此可以推断分泌的嗦吗甜 也将具有甜味构型。将嗦吗甜丨、A、B的基因分别接在一密码序列的1末端, 该密码序列引导嗦吗甜进人细胞膜分泌途径,并最后分泌到培养基。
二肽分子模型瓜中相对大些的“下面”基团使结构有较大的可变性。 Ariyoshi等人考察了 Searle公司D-丙氨酸酯的同型物(表2-46)。亚甲基的 引入可以避免因天冬酰氨基团与酯羰基团反应生成二酮基哌嗪(DKP)的可能 性。环化成DKP是天冬氨酰苯丙氨酸甲酯的一种重要分解途径,特别在中性 和碱性条件下。然而,所生成的化合物[50] ~ [56]中没有一种具有较强 的甜味。注:*2-甲基-丝fi醵衍生物。表2 -46 L -天冬氨酜-D-丙氨酸酯化合物的结构与甜
(二)嗦吗甜与食品、饮料中某些成分的相互反应
一、甜味味觉的生理学基在生物进化过程中,从原虫开始的化趋性至腔肠动物的化学感,再到鱼类、 鸟类和哺乳动物,则分化为味感、嗅感和其他化学感,味觉遂成为动物择食的重 要手段。对于绝大多数生物来说,味觉成了它们觅取食物的天性之一,也成了它 们对外界分子识別的一种本领。诸如酸、苦味食物往往会遭到婴儿的拒绝,而甜 香食物抑)受欢迎。生物之所以能延续丨0亿年而未灭绝,实与这种天陚的分子识 別有关。当然,生物以味作为生存的自卫手段,是极有局限性的。作为高度文明 的人类,不但早已摆脱了这种局限,而且还能有意识地加以利用。例如,现有糖 梢之类的人工甜味剂,就是能给予人们甜的味觉而被选择为蔗糖甜味的替代品。
(二)酶反应过程的动力学模型该合成反应中,甜菊苷与蔗糖经FFase催化生成FSte和葡萄糖。该反应双底 物、双产物,并且同时有副反应发生,反应机制相当复杂。Chamber!等认为,蔗 糖和呋喃果聚糖的转果糖基反应,符合乒乓(BiBi)机制。Suzuki等认为,S和蔗 糖的转果糖基反应也符合相同的机制(图4-21),并对该反应建立了动力学模型。 该反应中,游离爾E和蔗糖Sue反应形成第一个复合物E ? Sue。然后G从E ? Sue 释放形成第2个复合物E ? Fru,该复合物与S反应形成第3个复合物E ? FSte,随 后FSte释放。在该系统除转果糖基作用外,还同时进行蔗糖水解和FSte水解反应。 这些水解反应若把水看作第二底物,则也符合乒乓(BiBi)机制,如图4-21 (2) 和(3)所示。根据研究认为FSte的合成不仅受到G的抑制,还受到F的抑制, 因此必须考虑G和F的竞争性抑制作用,并认为酶和副产物的复合物E ? Glu和 E* Fru呈惰性。FSte合成的总反应的理论机制如图4-22所示,A,?屺分别表示一 级反应的速率常数。图4-21各反应的乒乓(BiBi)机制示意图 (1) FSte合成反应 <2>蔗糖水解反哚 (3) FSte水解反应
虽然Vilsmeier试剂选择性很好,但由于反应温度和酸度高,控制不当舄炭 化和水解,而且反应过程中所产生的S02、HC1气体腐蚀性较大,需对其进行特 別处理。而使用三苯基膦_0(:14进行氣化,反应条件温和。具体方法是,将 6-PAS溶于吡淀后冷却至(TC,在OtT分别加入三苯基膦和CC14,逐步升温至 70^,恒温反应3h。加人甲醇终止反应,真空浓缩至干后加入丙酮,去除不洛 物后浓缩,最后加乙醚结晶,经过滤、重结晶得到浅黄晶体产物。三苯基膦与 6-PAS的摩尔比分别为7:1、6:1、5:1、4:1,与CC14的摩尔比均为2: 1,结果 如图3-25所示。从曲线趋向看,三苯基膦过量越多,越利于TOSPA生成,但 从经济角度出发,考虑到三苯基膦过貴所增加的生产成本,控制其配比为6:1, 此条件下得率为51.8%。图3-24反位温度和时间 对氣化得韦的影响图3-25三笨基膦与ca4摩尔比 对TOSPA得率的影响
选择以滴入的方式往环化剂溶液中添加三氧化硫溶液;三氧化硫为氨蓰磺酸物 质的量的5倍,环化反应温度控制在-25?30%之间,环化时间选用0.5h;水解反应 温度为-丨5尤,水解时间为丨.5h。选用上述优化条件,安赛蜜收率可达81.6%。
日本的板元也是通过皂化方法转化甜菊双糖D苷成双糖B苷,而双糖A苷 则可通过水解酶转化作用转化成双糖B苷(图4-17)。
洱源县水苏糖
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