肥西县果葡糖浆
如图2 -30所示,一瓶350mL使用阿斯巴甜的碳酸饮料含冇90nig苯丙氨 酸,而其他常食品中苯丙氨酸的含量大大髙于90mg,即使是一日三餐经常食 用的熟米饭,苯丙氨酸含量也髙达260mg。如图2-31所示,一个9岁儿童每曰 从日常膳食中获得的苯丙氨酸典型数世,大大高于由阿斯巴甜中获得的苯丙氨酸 虽。可以恃定地说:即使在髙摄人虽的情况下,阿斯巴甜中苯丙氨酸对PKU患 者构成的威胁,远远低于同样从日常食品中掛入的苯丙氨酸日常食品和含阿斯巴甜饮料中的苯丙衩酸含铍H常W斯巴甜 图2-31 一个9岁儿童每天从日常食品和阿斯巴甜中获得的苯丙氨酸的典坳数镦
醇羟基可以被多种氣代试剂氣化,如 盐酸/氣化锌、亚硫酰氣、三氣化磷等。就 反应机理而言,均按Sw亲核取代反应历程 来进行,被取代的3个羟基中,因&和r 位碳原子属于伯碳原子,可0由旋转,不存在构型转化现象,而4位上的手性碳构 型发生Walden翻转,使原来的葡萄糖构型转换为半乳糖构型,如阁3-21所示。
上述揭示的有关二肽化合物结构-甜度的关系理论为设计、探索新的二肽甜 味剂提供定性指导。根据这些理论,人们制备了数百种相对甜度在0~5_倍 之间的二肽同型物。目前有两种定量方法用来分析二肽甜味剂对结构方面的要 求,第一种就是经典的结构-甜度分析法(QSAR分析法),它能够分析二肽化 合物物理性质与甜度的关系;第二种是构象分析法,它通过数宇计算并借助 NMP来分析确定二肽甜味剂对最佳构象的要求。
式中:《指有机相和水相的体积比(=UV^),和/^分别指非电离形态的 羧酸和胺的分配系数,为在有机相的浓度与在水相中的浓度之比。由式(2-12)、 式(2-13)可知,a值增大或P,增大或匕增大时,增大,减小。 在这系统中,底物和产物在二相中的分配也会影响平衡常数,底物和产物侧链都不 带可电离基团时的反应平衡常数可由下式计算:
图4 - 29和图4 -30所示分别为A、B两种构象的体视图和叠加图。
3,4-四甲基-3 -硫化三亚甲基氨和D -丙氨酸在硼氢化钠或硼氢化锂的催化 下进行还原反应。反应中,用硫酸、盐酸等来活化硼氢化钠或锂催化剂,可以提 高催化剂的反应活性,同时用甲酸或BOC对D-丙氨酸进行保护。还原反 应的产率也能达到90%以上。
表2-44给出的L-天冬氨酰-L-氨基醇衍生物,是通过对“上面”或 “下面”基团的羟基化实现的。它们没有表2-43所列化合物的酯基部分,因此 分子的稳定性得以提高。带有“下面”无环基团的[36]和[37]甜度适中, [37]结构中的S,S异构物在四种可能的非对映体中甜度最大[D/L通常用来 表示氨基酸和碳水化合物的绝对构型,其余化合物的构型则用R/S来表示。R/S 标注法通常是用?套顺序规律(sequencerules)对不对称碳原子的4个基团进行 分类,属于Cahn-Ingold-Prelog系统标注法]。带有环烷基或二环烷基取代基 的[38] ~ [41],其甜度要大得多。表2 -44 L-天冬氨酰-L-氨基酵化合物的结构与甜度
的甜分子(图6-20)。通过品尝表明还是最先发现的6甲基-1, 2,3-氧硫氮 杂环-4 (3H) -2, 2-二氧化物的味觉特性最好,同时由于它的合成比较容 易,因此被选择用来作人工甜味剂。最初人们用Acetosulfam来命名之,1978年 世界卫生组织注册登记时正式命名为Acesulfame钾盐,简称Acesulfame - K (安 赛密)。