宜川县D-木糖
合成这两种糖的单甲基醚衍生物并品尝,发现在2、3、4或6位置上进行的 甲基取代对甜味均不发生任何影响。综合这些试验和那些脱氧糖试验的结果,可 以确定第3位罝构成ShaHenberger AH、B系统中的B,第4羟基构成AH,第2 羟基构成AH的可能性要小些。因此,吡喃葡萄糖中AH、B系统是位于分子中 比较活泼、很少受干扰的那个部位,它既不包含空间活泼的伯醇基也不包含异构 体中央的端基。
第二步,制备6-甲基-3, 4-二氢-1, 2,3-1嗯噻嗪-4-酮-2, 2-二 氣化物。取一定量的三氧化硫溶液(20%),快速搅拌(800r/min)下,约 15min滴入上述溶液中,继续环化一定时间。约20min内,滴加三氧化硫4倍物 质量的蒸馏水,调整水解温度,继续髙速搅拌一定时间,停止反应。反应方程 式为:
R.COX + NH2R2— R,CONHR2 + XH (2-1)R,、R2分别指末端氨基和羧基带保护的氨基酸的非酸和非胺部分。根据X 的不同,反应可分为三类:当X为一OH时,为水解反应的逆反应即缩合反应; X为一 NH2时,为酰胺的氨基分解反应(转酰氨基反应);X为一OMe或一 OEt 时,为酯的氨基分解反应(也可称酯化反应)。其中缩合反应最重要也最适于阿 斯巴甜前体的合成,将作详细介绍。
与化合物[164]密切相关的是L-天冬氨酰-D, L-环丙基苯丙氨酸甲酯
1976年,美国FDA主任依据临时委员会作出的甜蜜素没有致癌性结论向大 会作了汇报,指出“我们认为甜蜜素的致癌性问题已得到了解决”。1984年6 月,美国FDA食品安全与菅养中心(前食品局)所属癌症鉴定委员会发出一份 关于甜蜜素最具权威的报告——“人工甜味剂甜蜜素长期致癌性生物试验的科 学评价”,报告中写道:
除天然物外,Hemaruhilcin也可通过合成法制得。以两种酮类化合物为原 料,通过3 -羟基丁醛缩合作用可直接制得外消旋的Hernandulcin。研究表 明,一旦改变了 Hernandulcin的功能因,甜味随之丧失。Hernandulcin分子 中C-厂羟基团和C-丨羰基闭,分別是Shallenberger甜味模型中的AH和B 生甜闭。除此之外,C-4与C-5,之间的双键是该化合物维持甜味的第三个 关键基团。
(一)BraMein表达载体的构建
选用三苯中基化和乙酰基化反应,来完全保护蔗糖的8个羟基。具体操作方 法是,在500mL圆底烧瓶中,依次加人20g蔗糖粉(0.058mol)和80mL 二甲基 屮酰胺,磁力搅拌并升温至50?65T使蔗糖完全溶解,再加入24g/V-甲基吗啉 (0.236mol)。分3次在3h内加人56. 8g三苯基氣甲烷(0. 197mol),恒温反应 3.0-4. 5h0
在过去的几十年里,人们对安赛蜜的合成方法进行了研究,其合成路线主要 有以下几条。