都江堰市木糖
图3 - 5三氣蔗糖在水溶液中可能的分解途径
这个结论不久就受到其他研究者的反驳。Heijckn等人指出C -端手性碳中 心两个R基团的大小和长度均会影响甜度,例如,用高级酯取代阿斯巴甜的甲 醋会导致甜度的下降。同样,苄基团若用其他更长的基团来替代,甜度也会下 降。在F,Dd构象中对旁链长度不存在明显的阻碍层。意大利的研究人员发现, 旁链的长度对甜味很重要。Heijden认为Fn D■构象能与甜受体发生相互作用, 它的两个R基闭均能与甜受体发生作用,但当基团太大时会阻碍分子接近甜 受体。
在酸性催化剂作用下,蔗糖与三烷基原酸酯(如原乙酸三甲酯,或原乙酸 三乙酯)反应生成蔗糖4, 6-原乙酸酯,然后水解成S-4-a (蔗糖-4-乙酰 酯)和S-6-a (蔗糖-6-乙酰船)混合物,再在特定条件下使S-4-a上 C-4乙酰基发生迁移作用生成S-6-a,再进行选择性氧化,脱乙酰而得三氧 蔗糖。
图3-54 2:氣蔗糖和甜受体模型间的相互作用(以2-0H/3-0为AHS/B#)
当非水溶性溶剂、适萤的水和表活性剂如AOT [丁二酸二异辛酯磺酸钠, bis - (2 -ethylhexyl) - sodium - sulfosuccinate]混合,形成反向微胶团,其中 水相被表面活性剂的极性基团包围,而非极性基团(烷基)指向有机溶剂,通 常酶分子被包围在水相中。这个系统也可看作是二相系统的特例,但这时酶的许 多特性与在简单的二相系统不同。例如,可能W酶表面的水分子结构提高了酶的 稳定性和活性,a -胰蛋白凝乳酶能在异辛烷-AOT反向微胶囊中保持稳定并有 稱活。
研究表明,甜味受体是类似于谷氨酸受体、Ca2?敏感受体、y-氨基丁酸B 型受体和信息素受体的C族G蛋A偶联受体(GPCR)。所有这些G蛋白偶联受 体不仅都有一个7-螺旋跨膜结构域(7TM),而且还有一个含典型配体活性位 点的大胞外结构域——Venus flytrap结构域(VFTD),以及一个半胱氨酸富 集域。
与蔗糖相比,由于其分子的C-丨'、C-4和C-6’位上方引人了氣基团,制 得的Sucralose分子亲油性变大,这使得它与味蕾蛋白膜的结合力增大,当分子 生甜团AH/B系统的C -2和C -3,羟基与味莆蛋白发生氢键作用时,就产生了 更大、更持久的甜刺激。
阿斯巴甜的合成原料有2种:L-天冬氨酸(L-Asp)和L-苯内‘氨酸 (L-Phe)。这2种氨基?酸分子中的功能闭较多,若不对部分基团进行保护,在 缩合反应时会出现自身酰化和交叉酰化,生成6种二肽混合物,它们分别是: a - Asp - Asp、(3 - Asp - Asp、PheOMe - PheOMe、a - Asp - PheOMe、jS 一 Asp - PheOMe和PheOMe - Asp。为减少副反应,在2种氨基酸缩合之前需对某些功能 基团进行保护,缩合后再将之脱除。