平凉市蔗糖素
这个结论不久就受到其他研究者的反驳。Heijckn等人指出C -端手性碳中 心两个R基团的大小和长度均会影响甜度,例如,用高级酯取代阿斯巴甜的甲 醋会导致甜度的下降。同样,苄基团若用其他更长的基团来替代,甜度也会下 降。在F,Dd构象中对旁链长度不存在明显的阻碍层。意大利的研究人员发现, 旁链的长度对甜味很重要。Heijden认为Fn D■构象能与甜受体发生相互作用, 它的两个R基闭均能与甜受体发生作用,但当基团太大时会阻碍分子接近甜 受体。
Boeslen等催化还原N -苄氧羰基-L - a -天冬氣肤-L -苯内氨酸-丨-甲 酯和3,3-二甲基丁醛制备纽甜。将一定摄的苄氧羰基-L-a-天冬氨 酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯和3,3-二甲基丁醛加人到甲醇与甲基异丁基甲酮 (甲醇含量为45% ~90%质量比)的混合溶剂中,同时加人2%?丨0%的碳钯催 化剂,先通氮气一段时间再通氢气反应,反应温度26~65t,常压下反应,反 应持续1?20h。反应结朿通人氮气终止反应。过滤去除催化剂,滤液中加入足 量的水,在旋转蒸发器上减压共沸蒸发去除有机溶剂甲醉和甲基异丁基平酮,蒸 发温度为25~7(TC,过高会有副产物的产生,过低则不容易去除有机溶剂。然 后冷却到40尤以下结晶得到目标产物纽甜,可以用冷水冲洗或重结晶制取更卨 纯度的纽甜,晶体在80T以下减压干燥。干燥温度高于80T可能会导致纽甜的分 解或副产物的形成。整个反应过程,副反应少,产率高(>95%)。类似的还有用 /V -甲酸签_ L _a _天冬氣醜-L-苯丙氣酸_ 1 _甲醋、N-甲基-L -a -天冬 氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯、苄基-L-a-天冬氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲 酯、/V-对苯基径氧基碳基-L-cr-天冬氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯等进行纽甜 制备。
该生产方法采用邻甲基苯胺先在酸性条件下与亚硝酸钠发生重氮反应,然后 通二氧化硫进行置换,用液氣进行氣化,从而得到邻甲苯磺酰氣,然后与甲苯法 相同,经过胺化、氧化、酸析和中和反应,得到糖精钠。
一般认为,在实用条件下,嗦吗甜的相对甜度为蔗糖的2000 ~ 2500倍,但 它的甜味特性与蔗糖有所不同。它到达最大甜度的时间较长,甜味持续时间也较 长,这是它与蔗糖在甜味特性方面的主要区别。嗦吗甜没冇糖精、甘草甜素、甜 菊苷一类强力甜味剂通常带有的不愉快苦后味、金属或化学后味,也没有新橙皮 苷二氢查耳醐所带有的类似薄荷醇的冷却口感。
Brazzein最早由Ming和Henekant于1994年分离得到,它是从非洲植物Pen- tadiplandra Brazzeana Baillon的果实中提取得到的可溶性甜蛋白,甜度是鹿糖的 500倍,后味比糖精弱。
转糖苷反应的产物结构
4.非均匀酶反应体系的产物及反应机制
Ariyoshi等人提出-种不需保护天冬氨酸氨基团而直接合成阿斯巴甜的方 法。他们将L-天冬氨酸酐盐酸化物与4nu)l L-苯丙氨酸甲酯在氣乙烯之类有 机溶剂中发生缩合反应生成《-和芦-型Asp-PheOMe混合物。如前所述,这 种不带保护基的合成反应一般会出现很多副反应。但Ariyoshi等人通过优化反 应条件来克服这种闲难,成功地实现了无保护基合成反应,反应产宇达到 37%左右。这个研究还表明,通过溶解于稀盐酸溶液,是很容易将a-Asp- PheOMe从泠-异构体及其他副产物中分离出,且a - Asp - PheOMe ? HC1易于 结晶析出。