凯里市高麦芽糖
图3 -55 4'-氣-脱氧三氧蔗糖和 图3-56 4 -氣-4 -脱氧- - D -吡喃 受体模型的相互作用 半乳糖苷-丨,4, 6-=氣-丨,4, 6-三
无可罝疑,甜菊双糖A苷在甜味、口感、后味及稳定性等方面均比甜菊苷 优越。关于其后味的问题人们争论得较多,但大最证据证明其苦后味已减弱很 多。虽然目前甜菊双糖A苷还未商业化生产,但它作为一种主要成分存在于 Stevix和 Marumilon 50 产品中。
另外,也可将微生物菌丝体直接加到含底物的反应体系中,进行催化缩合反 应。经研究认为有效的微生物包括:无色杆菌(Achmmabacter)、产碱杆菌 (Alcalicigenes )、扩展杆菌(Brevibacterium )、节杆菌(Arthrobacter)、假丝酵母 (Candida) N 棒状杆菌(Cor)7^e/>oc?erium)、黄杆菌(navobaclerium)、纤维单胞 (W ( Cellulomonas) % 八奋球菌(Sarcina)、假单胞菌(Pseiubmonas)和掷孢酵母 (Sporobolomyces)等。它们的作用底物,除了常用的苯丙氨酸甲酯和带保护基的 天冬氨酸衍生物外,还可直接用2种氨基酸为原料合成阿斯巴甜或其前体化 合物。
4,二氣半乳糖基蔗糖的甜度是蔗糖的120倍。首先用三苯甲基保护蔗 糖的三个第一类羟基和用醋酸盐保护第二类羟基,然后用沸水乙酸对蔗糖三苯甲 基衍生物进行脱三苯甲基作用,除去第一类保护基团并使c-4上的醋酸基团迁 移至C-6,制得4、r和6’-位未被保护的蔗糖5-醋酸盐。在嘧啶中用苯甲酰 氣对蔗糖5-醋酸盐有选择的苯甲酰化,得到6 -安息香酸盐,用磺酰氣和氣化 锂氯化,并脱去保护基团,得到4,厂-二氣半乳糖基蔗糖,见图3-60。
其化学结构见图4 -18,它的甜度是蔗糖的 125?200倍,甜味特性比甜菊苷更接近于蔗糖。
迄今为止,AH - B -X甜味三角理论最适合用来解释蔗糖衍生物等甜味分子 的甜味机理,认为甜味分子与受体蛋白,?分别通过两个氢键和一个疏水键进行相 互作用,产生甜味刺激,也称为三点结合理论(the three - point attachment theory ) 0
但是,这并不等于人们只能坐等这些机遇的到米。相反.在对甜味化合物的 大量研究中发现,几乎每?种甜味分子的有机结构中都有可以被修饰而改善其件能 或指标的甜味分子结构。从这个意义上说,甜味剂分子是可以经过设计和修饰进而 合成新型人T.甜味剂的。然而,这项工作只有依赖于完善而明确的理论体系才能成 功实现,这也正是AH、B、X甜味三角理论在食品工业中的现实意义所在。
1985年,山田等人用含有双糖苷A及甜菊苷的甜菊提取物喂养大鼠22个月 进行慢性毒理试验,结果表明提取物对大鼠的最大无作用量是550mg/kg。另一 个2年的喂养试验表明,甜菊提取物没有慢性毒性和致癌性。R. E. Wingard等人 的活体外试验表明,大鼠肠逬微生物能将甜菊双糖A苷降解成甜菊醉,转化率 大约为65% ,而相同条件下甜菊苷则几乎全部转化成甜菊醇。
甜二肽同型物的第二个手性特征,体现在较低的那个手性中心基团的排列 上。甜化合物可以接纳R,上的小取代基和&上的大取代基,在某些情况下,有 的氨基酸可以是D-型,如L-天冬氨酰-D-丙氨酸酯,其余的一般都是L- 构塑,如L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯(阿斯巴甜)。这两者均符合Ariyoshi 的模型V。如果像VI—样,&和R2的定位正好相反,则其化合物就不具甜味。 例如,作为天冬氨酰苯丙氨酸甲酯的一个非对映体化合物,L-天冬氨酰-D苯 丙氨酸甲酯就不具有甜味。即使天冬氨酰基部分的立体化学构型正确,但R,和 R2的不正确定位使其丧失了甜味。
图4-8淀粉思对甜菊苷 转化效率的影响
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