临高县纽甜
此法美国Abbott Laboratories对此做过研究。反应路线短,原料易得,但反 应条件苛刻,且需昂贵的钌催化剂。
1%9年全面禁用后,除f Abbott实验室外,美国的其他所有厂家均停业生 产。之后,日本也相继禁用,只剩下其他一些国家,主要是巴西、南非和印度尼 西亚还有些市场。然而,欧洲仍允许使用,因此当时德国和西班牙反而建厂 生产。
美国于1958年通过了对1938年食品、医药品和化妆品中食品添加剂的修正 案,仍把甜密素看作是公认的安全物质,这种悄况一直持续到1%9年。20世纪 50?60年代期间,甜蜜素得到迅速发展。它的甜度是蔗糖的30 ~50倍,与糖楮 共用时能掩盖掉糖精的不良特性,混合物的甜味质量还可以。丨970年以前,美 国每年的消耗量竟髙达90001。
蔗糖那种独特而又特別令人满意的甜味,似乎不能用葡萄糖和果糖基之间简 单组合来说明,这两个糖基可能在固定倾斜角度方向上形成分子内氢键。当用氣取 代羟基时,发现它的甜度增加了数百倍,这明显是由于几种不同类型氢键复杂的相 互作用的结果。吡喃葡萄糖基的c-2羟基起AH作用,而B则是呋喃果糖基 c-r的氣取代基团。甜度大幅度增加的原因,在于以椅式构象为主的吡喃葡糖 残基C-4轴向取代基充当了亲油性基闭[图1-15 (1)],另一方式是把C-4 位置上的连接基团对换在呋喃果糖残基的C-f位置上C [图1-15 (2> ],这 就解释了 1',6’ - 二氣和4, lf,6,-三氣衍生物甜度增加的原因。4,6'-三氣-4,1',6'-三脱氧半乳蔗糖(即三氣蔗糖,SUCral08e)的情况也是这 样,因其两个生甜闭的相互增效作用,明显强化了该化合物的甜度增大效果。它 是此系列化合物中最甜的一种。在这两种情况中,分子模型表明AH、B、X系 统十分接近于Kier三角形的相互间距。
6^-三氣-4, \\ 6'-脱氣半乳蔗糖即三氣蔗糖,其甜度是蔗糖的 650倍,三氣蔗糖分子在果糖基单元上的f - OH以质子供体的形式与蛋内受体 侧链端第四个氨基酸残基形成分子间氢键,两者的结合面积将影响甜味分子 对受体蛋白的吸引力。但是脱氧三氣蔗糖(150倍)和4f-0-甲基三氣蔗 糊(300倍)的甜度比三氣蔗糖低,这是因为4f-OH的脱氧作用,将阻止该分 子间氢键的形成,降低甜度,并且0-甲基也将消除氢键形成,但保持了
表2-49 带有网性??下面"酯基团的二肽化合物及其甜度
日本DaiichiSeiyaku有限公司曾做过研究。此法路线短,原料易得,但产物 复杂,反应时间长,产率较低。
①先将L-Asp的氨基或羧基保护起来,其中保护氨基的还需再转变成 L-ASp酸酐,或是保护氨基与生成酸酐两步同时进行。②L - Phe 酯化成 L - PheOMe0③使已保护基团的L-Asp与L-PheOMe缩合生成带保护基的a-Asp- PheOMe (无甜味),同时还有少量-异构体等副产物生成。④脱除保护基生成有甜味的a - Asp - PheOMe (阿斯巴鉗)。⑤提纯和精制n
Hemamhildn没有诱变活性,大鼠喂养试验表明没有急性毒性。然而 遗憾的是,这种髙效甜味剂带有明M的苦后味,制约了它的应用范围。
(五)甘草甜素对细胞间物质交换的影响