武陟县糖精钠

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武陟县糖精钠

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半乳糖基蔗糖衍生物都具有很强甜味,半乳糖基蔗糖这一概念由Hough等 人首次提出,通常卤素取代后,蔗糖衍生物C-4的构象发生翻转,从而使蔗糖 分子上的吡喃葡萄糖苷环转化为吡喃半乳糖苷环,因此称为半乳糖基蔗糖。使用 高度亲油性卤素原子,取代蔗糖葡糖基和 果糖基上特殊位罝的羟基,这些特殊位置 包括 C-4、C-\\ C-4'和 C-6、可以 使蔗糖甜味明显增强,这些位置与甜味分 子亲水基团位置对立。蔗糖可能具有两个 不同生甜团,分别为2-OH (AH) /3- 0(B)和 3' - OH (AH) /2 - 0 (B),
除天然物外,Hemaruhilcin也可通过合成法制得。以两种酮类化合物为原 料,通过3 -羟基丁醛缩合作用可直接制得外消旋的Hernandulcin。研究表 明,一旦改变了 Hernandulcin的功能因,甜味随之丧失。Hernandulcin分子 中C-厂羟基团和C-丨羰基闭,分別是Shallenberger甜味模型中的AH和B 生甜闭。除此之外,C-4与C-5,之间的双键是该化合物维持甜味的第三个 关键基团。
纽甜酯和酶的混合物加人到含有5%?50%乙腈(或DMSO和DMF〉的
乙酰乙酰胺不产生乙酰胺,因为乙酰乙酰胺不能代替巯基酶(thiolaae)、 羟基酰基-辅酶A-去氧酶和办-羟基丁酸去氧酶的天然底物。用乙酰乙酰 胺在体内进行长期试验,从未发现有乙酰胺生成。由此可以说,安赛蜜按毒理学 的最新方法检杳,根本不会产生乙酰胺,在六!^8或其他短期试验也有见到基因 中毒现象。
要在酵母中表达嗦吗甜,首先要合成相应的基因。为使基因能在酵母中高效 表达,采用酵母优选密码子合成嗦吗甜I基因,为便于操纵DNA序列,在嗦吗 甜基因设计时在序列中包含多个限制性酶切点。嗦吗甜I基因长度为630bP,它 的DNA序列的5'端和1端分别为Bel I位点和Xho I位点。嗦吗甜I合成基因经 直接定点突变或DNA片段替换合成嗦吗甜A、B基因。将嗦吗甜I基因113位 的天冬酰胺的密码子替换为天冬氨酸的密码子即得嗦吗甜A基因序列,随后将 嗦吗甜A基因46位的天冬酰胺的密码子替换为赖氨酸的密码子即得到嗦吗甜B 基因。
试验表明,4-PAS在酸(如草酸、乙酸、对甲苯磺酸及对甲磺酸吡啶盐 等)催化下发生水解反应,预计产物为4-PAS与6-PAS的混合物(两者极性 相近,柱层析无法分离),但不用分离而用乙酸在惰性溶剂中将4-PAS进行异 构化,4位的乙酰基转移至6位,最终得到单一产物,可见这是制条6-PAS最 简便的方法。
用弱酸在惰性溶剂中将4-PAS进行异构化,4位的乙酰基转移至6位,得 到较纯净的2, 3,6,3',4'-五乙酸蔗糖酯(6-PAS),理论得率为75%。弱 酸最好选用羧酸,尤其是诸如乙酸之类的脂肪族羟酸。为了缩短反应时间,必须 升高反应温度,试验表明适宜温度为80~15(TC,最佳温度lOO-UOt,反应 2~4h0故惰性溶剂的沸点应为丨00?丨40弋,且可溶解蔗糖五乙酸酯,如甲基异 丁基酮的沸点为lire。高温条件下羟酸生成自由H +可促进迁移反应,其反应 机制推测如图3-17所示。
(二)嗦吗甜的其他用途

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