龙州县安赛蜜
第一节嗦吗甜
当同一分子中有几个羟基时,三苯基氣甲烷、叔丁基二甲硅醚氣化物和二异 丙基硅的氣化物可优先与伯羟基反应,可达到选择性部分保护的目的,其中三苯 甲基很广泛地应用于糖、核苷和甘油酯化学中用来保护伯羟基。选用三苯基氣甲 烷与蔗糖反应时,由于三苯甲基体积较大而产生空间位阻,只能取代6、r和6' 三个伯羟基上的氢原子,生成6, \\ 6'-三苯甲基蔗糖醚。而相对比r位活泼 的4位仲羟基,因三苯甲基的分子基团过大,难以被活化而不参加反应。三苯甲 基醚通常由多元醇与近计算最的三苯基氣中烷,在吡啶溶液中室温或髙于室温反 应来制备。研究表明,如用二甲基甲酰胺代替吡啶,并使用叔胺(如/V-甲基吗 啉)或聚合胺(如2-聚乙烯吡啶)作为酸清除剂,可在较低成本的基础上提髙 产率。三苯基醚可溶于多种非极性有机溶剂中,它对碱和其他亲核试剂稳定,但 在酸性介质中不稳定。
注:维持时间
值酸法迁移会引起降解和副反应,如进一步生成3, 4,6,3\ f -蔗糖五 乙酸酯u有人发现在碱性条件下也可同样进行这个迁移过程,就报道的得率来看 均可达到85%以上,可选择的有叔丁基胺、三乙胺、四氢化吡咯、/V,/V-二丙 基胺和2-异丙基胺等。反应温度30?60t:,反应时间取决于温度和所用胺试 剂,在2.5 ~ 10. Oh间变动。惰性溶剂要求能溶解4-PAS,并可部分溶解6-PAS 并能较早将之结晶析出,使反应进行完全,例如甲苯、甲基戊酮和乙酸乙酯。其 反应机制可能娃胺夺去6-OH上的H,然后4、6位发生内酯反应。
(三)酶法合成常用的酶制剂
所示。其中,NH/ (B)、COCK (AH)和 0 (XH)以离子键或氢键与甜味受体结合;H (E,)、H (E2)、H (Y)及D区域(被认为能 增强二肽化合物的甜味特性)与甜味受体以氢 键结合;而苯环(G)则以范德华力与甜味受体 结合。
阿斯巴甜本身含有的丨)KP数虽很少,但在某些贮藏条件下,阿斯巴甜有可 能变成DKP,因此人体可能接触的DKP数萤不多但数萤不一样。DKP的毒性、 致畸性、诱变性和药理学试验表明,在0?3g/kg范围内DKP没有直接的毒性 效果。
这四个T1R2-T1R3异型二聚体,两个为开-开形态的模型,另外两个为复 合的合-开形态。所有这些模型都经Morini等人系统地检验过,并用于识別相 互作用中所有可能的作用部位。lewk的A链为T1R2, B链为T1K3的模型,称 为Aoc-AB,丨ewk的A链为T1R3, B链为T1R2的模型,称为Aoc-BA。
第四节其他高效甜味剂