察哈尔右翼前旗D-木糖
将莫奈林分子A、B肽链拆分开后其甜味丧失,单独的A或B肽链即使浓度 很高也没有甜味。将被拆分的A、B链重新混合,其甜味会缓慢恢复至原分子的 12%左右。往分子中引入二硫键,甜味即丧失,经二硫赤藓糖醇还原后,甜味随 之恢复。通过化学法将B肽链中惟一的一SH (半胱氨酸)衍生化,不论衍生后 基团的大小与带电情况如何,分子甜味均丧失。尚不淸楚的是,这个惟一的半胱 氨酸娃在蛋白质分子与甜受体相结合时起重要作用呢,还是由于一SH基团的衍 生化而改变了分子的基本构象呢?莫奈林所具有的抗原激活特性,也会随 着一SH基团的屏蔽或A、B链的分开而钝化。
组成蔗糖的两个单元——葡萄糖和果糖,当它们被转化成甲基- a - D -吡 喃葡萄糖讦或海藻糖和甲基-D -吡喃果糖苷时,形成的化合物甜度分别只 有蔗糖的丨/丨0和零,这说明甜味化合物要求生甜团三角形呈-种特殊的排列组 合。处于结晶状态和溶液状态的蔗糖,其a-丨)-吡喃葡萄糖基单元的构象楚椅 式(4C,),而其沒-D-呋喃果糖基单元的构象是船式(3T4);呋喃环在它的右 角处连接于吡喃环平面上,娃通过两个分子内氢键0-6'连接于0-5和厂连 接于0-2而实现的(见图3-38,未加“”’符号和加了 符号的数字分别表 示葡萄糖甚和果糖基单元上的碳原子和被犇近的氣原子)。
三、阿力甜的化学合成技术阿力甜的化学合成可以分为三步,首先是2, 2, 4,4-四甲基-3-硫化三 亚甲基氨的合成。在冰水浴条件下,将二氣化硫缓慢加人到二异丙基甲酮中,反 应温度不超过30弋。当反应生成的HC1开始减少时,再反应30min后终止反应, HC1用真空泵抽出。这一步亚氧基硫氣的产率能达到90%以上。将得到亚氧基 硫氣溶解在四氢呋喃中与叔丁基钾四氢呋喃溶液混合,搅袢反应lh,反应结束 后,用丨mol/L的盐酸调pH至3.0,加水,同时用乙醚提取反应产物,过滤、干 燥后得到2,2, 4,4-四甲基-3-硫杂环丁酮,产率也能达到90%以上。在密 闭反应釜中让2, 2,4, 4-四中基-3-硫杂环丁酮、盐(最好是磷酸盐等弱酸 盐)及氨衍生物在100T以上的温度下进行反应,2,2,4,4-四甲基-3-硫 杂环丁酮和氨衍生物的缩合物,产率可达到90%以上。为避免高温、高酸性条 件下的副反应,此反应所用的盐,其pKa最好在1?4。第二步,反应产物2,2,
(-)甜菊双糖苷的甜味特性
关于A环的反应情况尚不清楚,一般认为它可能被氧化成二氧化碳。用 [,4C]标记的二氢查耳酮试验表明除了上面提到的几种酸物质外,大鼠还能代谢 产生其他几种至今仍未被人辨认出的尿代谢物。薄层色谱分析表明,大鼠对用 [,4C]标记的新橙皮苷或经标记的二氢查耳酮的具有放射活性的代谢产物很 相似。
图2 -37由单晶X -衍射法所推出的纽甜晶体中疏水取代基的U ■构象
(3)原有肝病或糖尿病的患者食用甜蜜素后对肝没有影响。虽然也出现过 对动物肝有所影响的零星报道,但根据大量的对人和动物研究情况来看,这些零 星报道均有重大缺陷而令人怀疑C
Neoa?tilhin a - rha H (2S, 3S)
表s -7 四种嗦吗甜氨基酸序列差别比较