山亭区水苏糖
将苯酐和冷冻的氨水依次加入酰胺 化反应锅内,升温后缓慢加人氢氧化钠 溶液,调pH = ll?12,保温0.5h反应,
碳水化合物的甜分子识别单糖结构的微小变化如个別手性碳原子的变化,均会影响化合物的甜味。 a-D-半乳糖不如D-葡萄糖甜,它的C - 4立体异构体以及L-山梨糖、 D-果糖的C-5立体异构体的甜度均只有D-葡萄糖的1/5。但D-果糖比 D-葡萄糖和蔗糖都甜,很大程度上是由于/3-D-吡喃果糖的存在(表1-1)。 卢-D-吡喃果糖中可能存在一种三角形生甜团系统,即在其椅式构象中, AH = 1 -OH, 8=2-0和乂=6-!1。这些基团与甜受体发生作用时呈顺时针方 向排列[图丨-11 (a)],而甜受体基团(NH/C0/R)也呈顺时针方向排列,以 便于和呈顺时针安排的生甜团发生键联(图1-丨2)。有一些事实可以证实上述 观点,就是甲基-办-D-吡喃果糖苷的甜度比办-D-吡喃果糖弱得多;在 L-果糖中羟基的作用在于使其分子结构颠倒后仍具相同的构型(AH=2-OH, B = 1 -0fflX=6-H);芦一D—批喃葡菊糖H:a_D-P比喃効?萄糖甜得多;/3-?1 糖的甜度是ot-乳糖甜度的两倍。这些事实,再加上甲基吡喃葡萄糖苷 和《,a-海藻糖只有萠糖甜度的1/8这一事实,表明异头碳原子的羟基参与了化合物产生甜味的过程。在jS-D-吡喃葡萄糖中可能存在X=5-H,AH=2-0H和 B = 1-0的三角形生甜团,并在以图1-11 (b)方式给出的平面上呈顺时针排 列。这与Birch等人关于AH是C -3或C -4上羟基的观点不一致。
需说明的是,本章集中讨论的数种人工合成甜味剂,指的是纯粹的人工合成 品,就连其合成原料都不是食品或食物的天然成分。这样单独列章的目的是为了 讨论上的方便,并不是说前面几章讨论的都是天然产品。事实上,前面讨论的部 分甜味剂品种,诸如阿斯巴甜、阿力甜和三氣蔗糖等,都属于合成产品范围内。 与本章不同的是,它们的合成原料,诸如天冬氨酸、苯丙氨酸、丙氨酸和蔗糖
以AH、B、X甜味三角理论为指导,结合计算机模拟技术,在分子水平上 成功解释了三氣蔗糖的甜味构效关系。蔗糖分子存在两对AH/B双官能实体,即 1-to/2-O和3,-0H/2-0o ?=?氣蔗糖分子的AH/B对是Y-0H/2-0,疏水 部位 X 包括 r-CH2、r-Cl、4-Cl 以及 6f-Cl。
图6 - 9 80T时糖精钠的水解曲线
蔗糖衍生物分子特殊位罝上的卤素取代基 即为疏水基团X,见图3-58。
苯酐法为我国独创,所用原料有苯 酐、甲醉、氨水、液体氢氧化钠、液氣、
活力,包括手性分子之间巨大的甜度差异。