白河县甘露醇
使用产物沉淀法,当L - PheOMe过贵时在水溶液反应也能有很髙的得率, 其中Z - L - Asp - L - PheOMe与L - PheOMe形成不溶性沉淀。各取底物 2?10mL水中混合,并加人10mg嗜热菌蛋ft酶,起始pH6~8,在 概保持3 ~5h可得到Z-L-Asp-L-PheOMe ? L - PheOMe白色沉淀,该沉淀 得率大于95%。研究还发现,以外消旋化合物为反应底物时,只有L-PheOMe 参与缩合反应得到产物为Z-L-Asp-L-PheOMe,但D - PheOMe也能与Z-L- Asp-L-PheOMe形成沉淀。根据这些研究结果,Tosoh公司开发了生产工艺流程 (图2-20),并在1984年完成了中试。
1968年,K?mfel(l等人最先发现色氣酸衍生物(Tryptophan Derivatives)的 甜味特性,当时他们观察到外消旋的6-三裉甲基色氨酸具有强烈的甜味。进一 步研究表明,这些化合物中当以S -构型存在且带有6 -氣-S -色氨酸结构时, 甜度可达到蔗糖的1000倍。作为色氨酸中间代谢产物,…-甲酰基和/^-乙酰 基犬尿氨酸的甜度大约是蔗糖的35倍,甜味明快。最近,又发现了如图6-29 所示的犬尿氨酸氣化衍生物^3- (4-氣氨茴基)-SS-丙氨酸,甜度是蔗 糖的80倍,没有明显的苦后味。
Akiko Shimizu - Ibuka等综合分子动力学和对接模拟的结果,提出了 Neoculin 甜味产生和味迫修饰作用的机制的猜想,如图5 -29所示。Neoculin的结构是处 于打开和闭合的动态平衡的。当降低pH时候,平衡会转向打开的状态,此时, 只有处于打开构象的那部分才可以与hTlR2 -T1R3受体结合。结合于受体的 Neoculin则会改变受体的构象平衡,使之变为活性形式。因此,Neoculin在酸性 条件下可以产生强烈的甜味,而中性条件下,甜味则十分弱。但是,至于pH的 变化是如何影响受体结构,这点研究人员仍未搞清楚,并且在实验过程也没有考 虑这方面的影响。
(-)阿斯巴甜早期的同型物阿斯巴甜自发现之日起,经历了一条长达丨5年溲长而曲折的道路,直到 1981年才被美国FDA正式批准使用。继美国之后,世界上共有90多个国家和地 区先后批准使用,阿斯巴甜终于得到人们的承认。
/ \ / \ , 0=C OH +flS0,^? 0=C O. (n-l)S0j
分离得到的L41蛋白的第56位氨基酸为脯氨酸,它是CYH敏感型蛋白,将 该位的氨基酸密码子突变为谷氨酰胺密码子即可得到CYH抗性基因作为标记 基因。
蔗糖(:-6位羟基的乙酰化保护反应可看作是乙酸酐的醇解反应,吡啶是此 类反应最常用的催化剂。吡啶催化的乙酸酐醇解反应是亲核类型的,其中包含2 个连续的四面体机理。反应速率与蔗糖和乙酸酐二者的浓度呈正比。增加蔗糖的 用量有利于反应向正方向进行,同时也有利于蔗糖单酯化产物的形成。相反,尽 管增加乙酸酐的用最也有利于正向反应的进行,怛过萤的乙酸酐势必造成不受欢 迎的蔗糖多酯化产物处于优势地位。
注:维持时间
(三)糖精的致癌与致突变试验
1%9年全面禁用后,除f Abbott实验室外,美国的其他所有厂家均停业生 产。之后,日本也相继禁用,只剩下其他一些国家,主要是巴西、南非和印度尼 西亚还有些市场。然而,欧洲仍允许使用,因此当时德国和西班牙反而建厂 生产。