察哈尔右翼前旗麦芽糖醇
反应条件同图4-9。
③4位乙酰基迁移至6位。
L -天冬氨酰-D-丙氨醇及-D-丝氨醉酯化合物[57] ~ [65]具有较 强的甜味(表2-47)。与前面所述的一样,随R基闭碳数的增加,化合物的甜
6 -氯-6-脱氧-D-呋喃果糖是甜的,但甜度低于蔗糖,而1,6-二氣衍 生物的甜度稍大些,相当于萠糖。这一现象很吸引人,因为其母体呋喃果糖没有 甜味。虽然在三氣蔗糖或1',6^-二氣蔗糖(甜度为蔗糖的80倍)中的情形并 不如此,怛1,6-二氣呋喃果糖基单元被认为对三氣蔗糖的生甜团有作用。通 过对多羟基甜化合物(包括三氣蔗糖)的傅立叶红外光谱分析表明,不参与氢 键连接的游离羟基均有很陡峭的吸收吟。Kanter等人用X -衍射分析结晶状三氣 蔗糖的构象时,发现《-羟基和羟基之间存在者分子内键合(图3-51), 而蔗糖是由于C-1 -0-C -21 司糖苷键的旋转而在2 -羟基和丨,-羟基间存在 分子内氢键(图3-38)。W此,三氣蔗糖的幣体构象不同于蔗糖。经两次同位 素复谱线局部标志本体(SIMPLE)的NMR图谱分析,在二甲基亚砜溶液中的4 种厂-氣-r-脱氧蔗糖衍生物(包括三氣蔗糖)都存在3#-0H—0-2分子
4-PAS在系统中的浓度也会影响得率,浓度过低,反应速率变慢,反应时间延 长;浓度过高,加速其他一些副反应,影响到产物的质量。图3-19所示为含 15% ~35%4-PAS甲基异丁基酮溶液的反应情况,其中乙酸浓度为8%,反碎 时间3h,显示浓度25%为佳(得率75% )。
不同甜味剂之间的增效作用是甜味的一个特殊现象。但是,这一现象长期以 来都无法在分子水平上得到解释。Morini等通过对人体序列的建模研究,首次为 这一现象提供了可能的解释。在利用mGluRl谷氨酸受体的配体结合区域的A (闭合)链和B (打开)链研究甜味受体的人体T1R2和T1R3序列组成的所有 可能的二聚体时,研究人员很快发现两个“A盥部位”都太小以至手不能容纳 最大的非蛋白甜味剂,但是它们可容纳至少四种化合物一t糖精、阿力甜、阿斯
至于甜位罝上溶液构象与活性构象的关联问题,目前还不淸楚。若不考虑环 境W素,可维持形状的构象受限同型物有助于解决双定性问题。这里以前面讨论 的同型物[163]?[167]为例进行说明。2,3-二氢化茚基和反式取代的环 丙基同型物[163] ~ [165],带有近似F1构象的苯基和天冬氨酰残基,前者 [163]的甜度较低而后两种[164]与[165]没有甜味。顺式环丙基同型物
图6 - 2 25弋时糖梢钠/钙水溶液的 相对黏度与浓度的关系曲线