富川县低聚半乳糖
PGK,的3-磷酸甘油ft启动子;
一水-令乙?
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
甜味特性也较母体化合物好。 图4 _ 36 R^busoside的
由上看出,以三苯基膦-CC14进行氣化得率偏低,需加低级醇(如甲醉) 来终止反应,并去除剩余三苯基膦和氣化三苯基膦,操作步骤较Vil8meier试剂 多,且三苯基膦价钱较贵,相比之下ViUmeiei■试剂略胜一筹。
(三)蛋白质的生甜团早期研究小分子甜味剂形态而构建的活性位点模型仍可用于解释蛋内质的相 互作用,条件是蛋白质表面具有在化学结构上与小分子甜味剂相似的,可以伸入 活性位点的突出的结构特征,即“甜味指”(sweet fmgers)。因此,早期许多对 甜味蛋白的研究都集中于寻找蛋白质中可能存在的甜味指。
4,二氣半乳糖基蔗糖的甜度是蔗糖的120倍。首先用三苯甲基保护蔗 糖的三个第一类羟基和用醋酸盐保护第二类羟基,然后用沸水乙酸对蔗糖三苯甲 基衍生物进行脱三苯甲基作用,除去第一类保护基团并使c-4上的醋酸基团迁 移至C-6,制得4、r和6’-位未被保护的蔗糖5-醋酸盐。在嘧啶中用苯甲酰 氣对蔗糖5-醋酸盐有选择的苯甲酰化,得到6 -安息香酸盐,用磺酰氣和氣化 锂氯化,并脱去保护基团,得到4,厂-二氣半乳糖基蔗糖,见图3-60。
八1^0—在朽8(^1?提出的甜二肽分子基础上,扩展了 Kaneko的氨基酸立体 化学模塑(图2-74中的IV)。在这个模型中,NH/和C0/基团连接于甜受体 上,侧链R对甜度影响很大。例如,甘氨酸(R = H)和D-丙氨酸[24] (R = CH3)只有较弱的甜味,而D-色氨酸[25] (X = H)和6-氣-D-色氨酸 [25] (X = C1)的甜度分别是蔗糖的35和1300倍。甜度的增加是由于K基团 与受体之间存在着疏水链和色散力的缘故。对于甜二肽V來说,分子下半部第 二个氨基酸占据了 IV中氨基侧链R的位罝。这样,AH-B基团仍是NH/和 C00 ,虽然其间隔要远一些,但仍在Shallenberger和Acree定义的0.25 ~ 0. 40nm范围内。IV中氨基酸手性中心基团的定位与二肽V和VI中天冬氨酸手 性中心的一样,只不过前者是D-型而后者是L-型而已。事实上V和VI中的 竣基团是侧链的一部分(VI中是R基团),这反映了立体化学分配上的变化 情况。