汝州市阿拉伯糖
经典的合成法使用/V, AT-二环己基羰化二酰亚胺之类试剂,使A’-苄氧羰 基-(办-苄基)-L -天冬氨酸与L -苯丙氨酸甲酯缩合成AT -苄氧羰 基-(办-苄基)-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯,然后使用钯(Pb)催化剂 催化还原成阿斯巴甜。这种方法将天冬氨酸的谷-羧基保护起来,以避免生成阿斯 巴甜的异构体。这样,就可实现专一性的缩合反应合成a-Asp-PheOMe (阿 斯巴甜)。然而,该法不适宜于工业化规模使用,因为所用的缩合试剂价格很高, 在经济上不合箅,而且,天冬氨酸羧基的选择性酯化也较难进行。图2-17 所示为该法的合成路线。图2-丨7以苄氧羰某-(/3-苄基)-L-天冬氨酰作为天冬氨酸 衍生物的阿斯巴甜合成路线
(四)阿斯巴甜的酶法合成工艺
H2NSO,H + N (C,Hs). ~?HjNSOjH ? N (QH,),
酵母分泌嗦吗甜,是生产嗦吗甜另一种方法。植物嗦吗甜也由分泌产生,因 此可以模拟植物嗦吗甜的产生过程进行酵母嗦吗甜生产。而且植物和酵母的胞内 环境及输出蛋白折香、形成二硫键的细胞机制相似,因此可以推断分泌的嗦吗甜 也将具有甜味构型。将嗦吗甜丨、A、B的基因分别接在一密码序列的1末端, 该密码序列引导嗦吗甜进人细胞膜分泌途径,并最后分泌到培养基。
AH、B、X甜味三角理论,是目前用来解释甜味分子构效关系最为有效的理论体 系。以该理论为指导并结合计算机模拟技术,对甜味分子的AH、B、X生甜团进行 分子识别,可以在分子水平上成功解释三氣蔗糖等作为强力甜味剂的结构本质。
培养时间/h
通过对嗦吗甜分子的形状与组成氨基酸进行特定的化学改性,可以提髙它的 甜味质苗:。这一研究在学术上很有意义,但在实际应用中意义却不大。Van der Wei研究小组于1981年报逬了许多有关嗦吗甜结构改性的研究悄况,表5 -4概 括了其主要的研究结果。从中可明显看出,即使对嗦吗甜分子只进行了微小的结 构变动,如赖氨酸的乙酸化或天冬氨酸的改性,均会引起分子甜味的期显下降。 当然也得到一些积极的有意义的效果,诸如竣基的酰胺化可使其甜味和味觉持续 时间提高了近6倍。有个未曾预料到的结果是该分子的8个二硫键中即使只有1 个被还原,其甜味也会完全丧失。这或许可以解释过熟TD果实中由于发生了迅 速的降解生成非甜肽与氨基酸,从而引起提取物甜度的下降3
从表2 -65可明S观察到,三肽化合物存在与L -天冬氨酰-D -丙氨酰胺 相似的立体定向性。表2 -65 三肽化合物的立体结构与甜度的关系